十氯联苯的超(亚)临界水降解特性.pdfVIP

第 ３５ 卷第 ７ 期 环　 境　 科　 学　 学　 报 Ｖｏｌ．３５，Ｎｏ．７ ２０１５年７月 　Ａｃｔａ Ｓｃｉｅｎｔｉａｅ Ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅ Ｊｕｌ．，２０１５ ＤＯＩ：１０．１３６７１／ｊ．ｈｊｋｘｘｂ．２０１４．０９５８ 张晓林，邹道安，池涌．２０１５．十氯联苯的超（亚）临界水降解特性［Ｊ］．环境科学学报，３５（７）：２０９９⁃２１０６ Ｚｈａｎｇ Ｘ Ｌ，Ｚｏｕ Ｄ Ａ，Ｃｈｉ Ｙ． ２０１５．Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｃａ⁃ｃｈｌｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ ｉｎ ｓｕｂｃｒｉｔｉｃａｌ ａｎｄ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｗａｔｅｒ［Ｊ］．Ａｃｔａ Ｓｃｉｅｎｔｉａｅ Ｃｉｒｃｕｍｓｔａｎｔｉａｅ，３５（７）： ２０９９⁃２１０６ 十氯联苯的超（亚）临界水降解特性 １ ２ １，∗ 张晓林 ，邹道安 ，池涌 １． 浙江大学能源清洁利用国家重点实验室，杭州３１００２７ ２． 浙江省电力设计院，杭州３１００１２ 收稿日期：２０１４⁃０８⁃１８　 　 　 修回日期：２０１４⁃１０⁃１１　 　 　 录用日期：２０１４⁃１０⁃１１ 摘要：以多氯联苯（Ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄｂｉｐｈｅｎｙｌｓ，ＰＣＢｓ）中氯代饱和度最高的十氯联苯（Ｄｅｃａ⁃ｃｈｌｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ，Ｄ１０ＣＢ）为对象，考察了反应温度、供氧 量、停留时间和ＮａＯＨ对十氯联苯降解效果和ＰＣＢｓ产物分布的影响，并通过产物的ＧＣ⁃ＭＳ检测结果，推测了Ｄ１０ＣＢ 的降解机理．实验表明，在 供氧量５０ ｍＬ条件下反应 １０ ｍｉｎ，３５０～４５０ ℃时，Ｄ１０ＣＢ去除率均高于９６％，总ＰＣＢｓ 的去除率为７７．２％～８１．２％．供氧量的增加有助于提高 ＰＣＢｓ去除率，４５０ ℃时，供氧量２００ ｍＬ 比无氧条件下提高了１０．５％．ＮａＯＨ的加入不仅明显提高了Ｄ１０ＣＢ和总ＰＣＢｓ 的去除率，而且使产物不 同氯代水平ＰＣＢｓ含量分布趋于均匀．结合产物中其他小分子有机组分推测，Ｄ１０ＣＢ超（亚）临界水降解首先发生脱氯反应，继而发生苯环开 环、小分子基团去除及氧化分解等复杂反应． 关键词：十氯联苯；亚临界水；超临界水；氧化；去除率；降解 文章编号：０２５３⁃２４６８（２０１５）０７⁃２０９９⁃０８　 　 　 中图分类号：Ｘ１３１　 　 　 文献标识码：Ａ Ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｏｆ ｄｅｃａ⁃ｃｈｌｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ ｉｎ ｓｕｂｃｒｉｔｉｃａｌ ａｎｄ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｗａｔｅｒ １ ２ １，∗ ＺＨＡＮＧ Ｘｉａｏｌｉｎ ，ＺＯＵ Ｄａｏａｎ ，ＣＨＩ Ｙｏｎｇ １． Ｓｔａｔｅ Ｋｅｙ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ ｏｆ Ｃｌｅａｎ Ｅｎｅｒｇｙ Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００２７ ２． Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｉｃ Ｐｏｗｅｒ Ｄｅｓｉｇｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ，Ｈａｎｇｚｈｏｕ ３１００１２ Ｒｅｃｅｉｖｅｄ １８Ａｕｇｕｓｔ ２０１４；　 　 　 ｒｅｃｅｉｖｅｄ ｉｎ ｒｅｖｉｓｅｄ ｆｏｒｍ １１Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１４；　 　 　 ａｃｃｅｐｔｅｄ １１Ｏｃｔｏｂｅｒ ２０１４ Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｄｅｃａ⁃ｃｈｌｏｒｏｂｉｐｈｅｎｙｌ （Ｄ１０ＣＢ）ｗａｓｓｅｌｅｃｔｅｄｔｏｅｘｐｌｏｒｅｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ，ｏｘｙｇｅｎａｍｏｕｎｔ，ｒｅｔｅｎｔｉｏｎｔｉｍｅａｎｄＮａＯＨｏｎｉｔｓｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｉｎ ｓｕｂｃｒｉｔｉｃａｌ ａｎｄ ｓｕｐｅｒｃｒｉｔｉｃａｌ ｗａｔｅｒ （ＳＣＷ）， ａｓ ｈｉｇｈｅｓｔ ｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｐｏｌｙｃｈｌｏｒｉｎａｔｅｄ ｂｉｐｈｅｎｙｌ （ＰＣＢ）． Ｔｈｅ ｄｅｇｒａｄａｔｉｏｎ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｗａｓ ｅｎｖｉｓａｇｅｄ， ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｅｓｔａｂｌｉｓｈｅｄ ｂｙ ＧＣ⁃ＭＳ． Ａ ｓｅｒｉｅｓ ｏｆ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｓ ｗｅｒｅ ｃａｒｒｉｅｄ ｏｕｔ ａｔ ｄｉｆｆｅｒｅ