工业催化-复习-丁春华介绍.doc

工业催化-复习提要 1催化剂和催化作用 （1)催化剂 是一种能够改变化学反应速率而不改变化学反应热力学平衡位置，且本身在化学反应中不被明显消耗的化学物质。 （2）催化作用的基本特征 1）催化剂只能催化热力学上可行的化学反应? 2）催化剂只能改变化学反应速率，而不能改变化学平衡的位置 3）催化剂对反应具有选择性 4）催化剂具有寿命，催化剂并不能无限期地使用。 哪怕只是化学反应的短暂参与者，在长期受热和化学作用下，也会经受不可逆的物理的或化学的变化，如：晶相变化、晶粒分散度的变化、易挥发组分的流失、易熔物的熔融等等，这些过程导致催化剂活性下降，当反应进行时催化剂经受亿万次这种作用的侵袭，最后导致催化剂失活。 （3）催化剂的性能指标 活性、选择性、稳定性 （4）催化剂的组成与载体的功能 催化剂的组成： 活性组分，载体，助催化剂 载体的功能： 提供有效的表面和适宜的孔结构，维持活性组分高度分散； 增强催化剂的机械强度,使催化剂具有一定的形状； 改善催化剂的热传导性能，以满足反应过程的传热要求； 减少活性组分的用量，特别是贵金属的用量； 提供附加的活性中心； 活性组分与载体之间的溢流现象和强相互作用，影响催化活性。 （5）对工业催化剂的要求 应具备的三方面基本要求： 1)适宜的活性 2)较高的选择性 3) 长寿命 2 多相催化的反应步骤 多相催化反应的步骤催化剂内表面催化剂外表面内扩散 ii. iii. 反应物吸附在表面上； iv. 反应物在表面上进行反应，生成产物；v. 产物从表面上解吸； vi. 产物从内表面向外表面扩散； vii. 产物从外表面向气体主体扩散气相产物外表面 Langmuir 吸附等温式 （1）Langmuir吸附模型(理想吸附模型)： ⑴吸附是单分子层的–每个吸附分子占据一个吸附位；当固体表面铺满一个单分子层以后，吸附达到极限，V=Vm； ⑵表面是均匀的--固体表面各处吸附能力相同； ⑶表面上的吸附质分子间无相互作用--吸附质只与吸附剂间发生相互作用； ⑷吸附平衡是一动态平衡。 单分子吸附的Langmuir (A – 吸附质分子；σ--活性表面） ??设表面覆盖率q = V/Vm，则空白表面为(1-q )；其中V为吸附体积，Vm为吸满单分子层的体积。于是有： 则有： -- 单分子吸附的Langmuir等温式；其中，p为气体分压， K称为吸附平衡常数。 （2）BET 吸附等温式 由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子层吸附公式。建立在Langmuir吸附理论基础上的，基于两点假定：①吸附为物理吸附，吸附力为分子间力，发生多层吸附；第一层吸附与以后多层不同，后者与气体的凝聚相似；②吸附达平衡时，每吸附层上的蒸发速度必等于凝聚速度。 式中，c是与吸附热有关的常数；Vm为铺满单分子层所需气体的体积；p和V分别为吸附时的压力和体积；p0是实验温度下吸附质的饱和蒸气压。 ?[适用范围]：相对压力为0.05～0.30。相对压力太小，小于0.05时建立不起多层物理吸附平衡；相对压力大于0.30时，毛细凝结变得显著，能破坏多层物理吸附平衡。 ??[应用]：固体吸附剂、催化剂的表面积测定 (3)分子在金属表面上的活化及其吸附强度 -- 在催化反应中，金属特别是过渡金属的重要功能之一，是能将双原子分子解离活化，为其他反应分子或反应中间物提供活化原子。金属对气体分子化学吸附强度的顺序为： 1) O2最易吸附，N2最难吸附。 2) 有的金属能够吸附所有这些气体分子，有的只能吸附O2，多数是居中间的，只能吸附从O2到H2。 3) 金是所有金属中唯一的例外，甚至对O2也不发生化学吸附。 4 固体酸、碱的定义和分类 J.N Br?nsted 酸碱质子理论(B酸碱) 凡是能给出质子的物质称为酸（质子给予体）；凡是能接受质子的物质称为碱（质子接受体） G.N Lewis 酸碱电子理论(L酸碱) 凡是能够接受电子对的物质称为酸；凡是能够给出电子对的物质称为碱 （1） 酸位的类型及其鉴定 B酸、L酸的催化作用机理不同，采用NH3或吡啶在固体酸表面上吸附的红外光谱法 (IR)可以区分B酸位与L酸位。 NH3吸附法 NH3吸附在L酸中心时，是用氮的孤对电子配位到L酸中心上，其红外光谱类似于金属离子同NH3的配位络合物，吸附峰在3300cm-1及1640cm-1处； NH3吸附在B酸中心上，接受质子形成NH4+，吸收峰在3120cm-1，及l450cm-1处。 气态碱吸附法 当气态碱分子吸附在固体酸位中心时，强酸位吸附的碱比弱酸位吸附的更牢固，使其脱附更困难。当升温排气时，弱吸附的碱将首先排出，故依据不同温度下排出（脱附）的碱量，可以给出酸强度和酸量。--用碱性气体的脱附温度表示酸的强度，该温度下的脱附