5-02标准平衡常数教程分析.ppt

例题2 例3 * 1. 标准平衡常数 Standard equilibrium constant 反应达平衡态时 Jeqp为平衡压力商 理想气体化学反应的标准平衡常数 定义标准平衡常数 例如： CH4(g) + H2O(g) = CO(g) + 3H2(g) 关于K?的几点说明: K? 仅是温度的函数。 K? 无量纲。 K? 与反应计量方程的写法有关。(见下例). 2SO2＋O2＝2SO3 K?1 ?rG?m, 1 所以, 必须首先指定反应计量式, K?才有确定的大小. 故 K?1 ＝(K?2 )2 SO2＋1/2O2＝SO3 K?2 ?rG?m, 2 ?rG?m, 1=2?rG?m, 2 2. Jp与K? 的关系 当Jp K?, ?rGm 0, 反应可能自发进行; 当Jp = K?, ?rGm = 0, 反应达到平衡; 当Jp K?, ?rGm 0, 反应不能自发进行(逆向可能) 2005年第13次 在一定温度下, ?rG?m和K?决定于反应系统的本性. 若?rG?m 0, 则K?很大, 表明平衡时反应几乎能进行到底; 若?rG?m 0, 则K? ? 0, 表明平衡组成中几乎没有产物. 2005年第13次 4. 理想气体反应的K?, Kp , Ky 及 Kn Kp是基于压力的平衡常数，有单位, 并且单位随反应而异. 例如 对气相反应 N2 + 3H2 = 2NH3, ??B = ?2 例2 4. 有纯凝聚态物质参加的理想气体反应 aA(g)＋bB(l) yY(g)＋zZ(s) 反应达平衡态时, 有纯凝聚相参加的气体反应, K?中不出现凝聚相的项. 例如 CaCO3(s) ? CaO(s) + CO2(g) K? = p(CO2) / p?. p(CO2) — 该温度下CaCO3的分解压力. 当p(CO2)与p(环)相等时,该温度称为分解温度. CaCO3(s)分解平衡时, CO2(g)压力与两种固体的量无关. CaCO3较多 CaO较多 CO2压力相同 例28 2006年第15次 固体物质在恒温下分解产生气态物质，达到平衡时气态产物的压力即为该固体物质在此温度下的分解压力。. 当分解压力等于外压时的温度，称为该固体物质的分解温度. 5. 相关化学反应标准平衡常数之间的关系 例如： （1）C(s) + O2(g) = C O2(g) ?rG?m, 1 = -RTlnK?1 （2）CO(g) + 1/2 O2(g) = C O2(g) ?rG?m, 2 = -RTlnK?2 （3）CO2 (g) + C(s) = 2C O (g) ?rG?m, 3 = -RTlnK?3 因为： （3）= （1）- 2?（2） 故得 ?rG?m, 3 = ?rG?m, 1–2 ?rG?m, 2 K?3 ＝K?1/ (K?2 )2 实验测定平衡常数, 就是要测定反应系统的平衡组成(各组分浓度或分压). 实验方法有物理方法和化学方法两大类. 平衡测定的前提是确保化学反应已经达到平衡. 6. 平衡组成的计算 平衡计算中涉及到的“转化率”和“产率”指的是: 例5 例6 例7 例8 例12 例21 例19 温度影响 例3例4 作业题 例2 298.15K时, 反应(1/2)N2 + (3/2)H2 = NH3的?rGm?= －16467 J·mol?1 . 试求: (1)物质的量之比为N2:H2:NH3 = 1:3:2的混合气体在总压101.325kPa下的压力商Jp和摩尔吉布斯函数?rGm, 并判断反应的方向; (2) 298.15K下的K?, 并判断反应的方向. 所以反应向右进行. Jp K?, 所以反应向右进行. 返回 在温度恒定于375 K的抽空容器中, 放入Cl2(g) 与SO2(g). 若它们之间不发生反应时, 则分压力分别为47 836 Pa与44 786 Pa. 但因发生反应, 反应达平衡时, 系统的总压力为86 100 Pa. (1)反应SO2Cl2(g) = SO2(g) +