6氧化还原滴定教程分析.ppt

6.7 氧化还原滴定的指示剂 （1）本身具有氧化还原特性，氧化态与还原态颜色不同 Ox的颜色 Red的颜色 课本p145表6-2 指示剂变色的电位范围 * （2）自身指示剂 （3）专用指示剂 I2 + 淀粉 蓝色 邻二氮菲+Fe3+ 红色 * 6.8 常用的氧化还原滴定法 一、高锰酸钾法 反应 测定对象 及可以与上述物质定量反应的物质（间接法） 注意事项 KMnO4标准溶液的配制——有杂质，需标定 酸度——酸性条件，1 M 强酸（更强的氧化能力） 加热 * 优点： 强氧化性，自身指示剂，应用广泛 缺点： 试剂含杂质，标液不稳定，常有副反应 （强酸性溶液中） * 高锰酸钾法应用举例 H2O2的定量分析及水质检查中COD的测定 COD： Chemical Oxygen Demand，化学需氧量 水样中有机物含量指标的一种 用KMnO4测定水中的还原性物质，将消耗 KMnO4的量换算成O2的量（O2 mg/dm3）， 一般采用反滴定法（课本P151） Cl-有干扰可用AgNO3 沉淀除去 * 二、重铬酸钾法 反应 特点 标液稳定，本身可作基准物质 指示剂：二苯胺磺酸钠 氧化性略低于KMnO4，反应速度慢，可以加热 （1M HCl 中） * 应用举例——酒精度测定 例：取酒样品5.00ml用水稀释至1000ml。取5.0ml蒸馏，馏分（乙醇）加入硫酸酸性的0.100MK2Cr2O7溶液50.0ml。过量K2Cr2O7用0.100M Fe(II)溶液滴定，用去40.0ml。计算该酒中乙醇的含量（w/v%） 反应 乙醇的含量计算 * I2是中等强度的氧化剂，低于KMnO4和K2Cr2O7 I-是中等强度的还原剂； 电对的可逆性好， 受酸度影响小（pH9），副反应少 淀粉指示剂，灵敏度高（[I2]~10-5M） 应用范围广：氧化剂，还原剂均可 特点： 三、碘量法 反应 （标准溶液，I2 + KI） * 直接碘量法 Iodimetry 间接碘量法 Iodometry （过量） 间接碘量法应用广。滴定至I2-淀粉的蓝色消失为终点 * 间接碘量法可以被滴定的氧化剂举例 被滴定物 与碘离子的反应 MnO4- Cr2O72- IO3- BrO3- Ce4+ Fe3+ H2O2 Mo(VI)催化剂 * 间接碘量法可以被滴定的氧化剂举例（续） 被滴定物 与碘离子的反应 As(V) Cu2+ HNO2 SeO32- O3 pH7以上，有O2存在时可以定量 Cl2 Br2 HClO * 碘量法应用举例——漂白剂中有效氯含量测定 例：某漂白粉的主要成分是Ca(OCl)Cl。称取样品0.565g溶解于50 mL水中，在酸性条件下加入过量KI。产生的游离I2用0.101 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定，用去32.5 mL。计算样品中有效氯的含量（w/w%）。 反应 * 课 后 作 业 课本p166-169 习题1,4,5,6,22 * 第6章 氧化还原滴定 Oxidation-Reduction Titrimetry * 讲 课 提 纲 氧化-还原反应平衡 电极电位与平衡常数 影响电极电位的因素与条件电极电位 氧化还原反应的速率及影响因素 滴定曲线 滴定终点的确定 应用示例 * 6.1 氧化-还原反应平衡 氧化： 还原： 还原剂 氧化剂 半反应： 还原 氧化 oxidation，失去电子的过程 reduction，获得电子的过程 氧化态 还原态 * 6.1.1 电极电位与电化学电池 判断某物质是被氧化还是被还原的依据—— 电极电位 电极电位的测定—— 电化学电池 Electrochemical cell 原电池, galvanic 电解池, electrolytic 电化学电池 导体浸于电解质溶液中，导体表面与溶液间产生电位差，称为导体在此溶液中的电位或电极电位，以 来表示，单位是V（伏）。 * 原电池：自发进行，化学反应产生电能。 如：铅蓄电池、干电池等 电解池：为使非自发的化学反应进行，额外施加电力 原电池 Galvanic Cell 负极 （-） 正极 （+） cathode (阴极) Anode (阳极) * 6.1.2 电极电位的大小比较 （1）电极电位正值越大（大的正氧化电位）， 氧化态接受电子能力越强，越容易被还原，氧化剂氧化能力越强 Nernst Equati