化工工艺学章课件摘要.ppt

3.2.3.3固体吸附法 固体吸附法是一种采用吸附剂吸附氮氧化物以防其污染的方法, 目前常用的吸附剂: 分子筛 活性炭 硅胶等 含硫原料 原料气的制备 含二氧化硫炉气 炉气净制 净化炉气 二氧化硫转化 含三氧化硫气体 吸收成酸 硫酸 接触法主要步骤 3.1 硫酸 3.1.2 从硫铁矿制二氧化硫炉气 3.1.2.1 硫铁矿的焙烧 1 硫铁矿的焙烧反应 2FeS2 = 2FeS + S2 ?H0 S2 + O2 = SO2 ?H0 4FeS + 7O2 = 2Fe2O3 +4SO2 ?H0 上述反应的总反应式： 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 +8SO2 ?H= -3411kJ/mol 若氧气不足，还有生成Fe3O4的反应： 3FeS2 + 8O2 = Fe3O4 +6SO2 ?H= -2435kJ/mol 3.1.2.2 沸腾焙烧 1 沸腾焙烧炉的结构和操作 典型沸腾焙烧炉结构如图3.2。下部为沸腾区，中部为扩散区，上部为焙烧空间。沸腾区耐火砖较厚。而上部耐火砖较薄，这是为了减小炉内与钢壁的温度差，减小二氧化硫在壁上凝结，从而减小腐蚀。 图 3.2 3.1.2.3 几种焙烧方法 焙烧方法主要由硫铁矿成份和渣的处理方式决定。一般硫铁矿多采用氧化焙烧。 1 氧化焙烧 氧过量，使硫铁矿完全氧化，主要反应为 4FeS2 + 11O2 = 2Fe2O3 + 8SO2 焙烧过程为： 沸腾焙烧炉风 废热锅炉 旋除尘 电除尘 炉气精制 炉床温度约 800~850°C 炉顶温度 900~950°C 炉底压力 10-15kPa 出炉气SO2 13%~13.5% 硫铁矿＋空气 2 磁性焙烧 控制进氧量，使过量氧较少，反应为 3FeS2+8O2 = Fe3O4 + 6SO2 3Fe7S8 +38O2 = 7Fe3O4 + 24SO2 焙烧后使渣中主要为磁性铁，以作炼铁的原料。 特点：炉气中二氧化硫含量高，三氧化硫含量低，低品位硫铁矿也可得到较好的炼铁原料。焙烧温度约900°C左右。 3.1.3 炉气的净化与干燥Purification and dryness of SO2 gases 焙烧炉气除尘后，一些砷氧化物、硒氧化物和氟化物可使SO2转化催化剂中毒，腐蚀管道。要除去后才能进入下工序。 3.1.3.1 炉气的净化 1 砷和硒的清除 三氧化二砷和二氧化硒常用水或稀硫酸洗涤炉气来清除。从表3.2可以看出，两者饱和蒸汽压随温度下降显著降低。温度降到50°C以下气相中含量已经很少。洗涤形成的固体颗粒，形成酸雾凝聚中心，在除雾器可以将其除去。 2 酸雾的形成和清除 酸雾的形成 炉气中少量三氧化硫要与水反应生成硫酸，温度较低时，炉气中大多数三氧化硫都转化成硫酸蒸汽。当气相中硫酸蒸汽压大于其饱和蒸汽压时，硫酸蒸汽就会冷凝。实际情况是，洗涤过程中降温速度很快，气相中硫酸分压迅速增加，很快就可达到饱和。其过饱和度定义为 由于硫酸冷凝成雾，雾滴上的饱和蒸汽压与平面液上的饱和蒸汽压不一样。故实际判断条件是临界过饱和度S′。 酸雾的清除 酸雾雾滴的直径很小，很难除去，洗涤时只有小部分被酸吸收，大部分只能在后续的电除雾器中除去。电除雾器的原理与电除尘器一样，只不过是除去液态雾滴罢了。 3.1.3.3 炉气的干燥 1 干燥原理和工艺条件 吸收酸的浓度 平衡时硫酸浓度与液面上的水蒸气分压的关系如图3.9。硫酸浓度增大，平衡水蒸气分压降低。 在40°C时，92％硫酸溶液上的水蒸气分压只有2.7Pa. (此时纯水的饱和蒸汽压为7.9kPa)。 硫酸浓度大于80%后，SO2的溶解度增大很快，气相中的SO3也容易与水蒸气形成酸雾。两方面都使S的损失增多。所以也不宜追求过高的硫酸浓度。通常以93%~95%的硫酸为干燥剂。这种硫酸由于冰点低，还可避免冬季低温时硫酸的结晶现象。 3.1.4 二氧化硫的催化氧化