第三章 误差讲义.ppt

第三章 定量分析中的误差与数据处理 一、数据中误差的表现 二、 误差的种类、性质、产生的原因及减免 一、数据中误差的表现 两者的关系: 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。 2、误差与偏差 2) 偏差：表示测量结果与平均值的差异， 3.绝对偏差和平均偏差的概念 二、误差的种类、性质、产生的原因及减免 (2) 产生的原因 2. 偶然误差：由偶然原因造成的 三、误差的减免 (2)滴定管读数: 滴定管读数时的方法误差为0.02ml， 若要求滴定时产生的测量误差小于0.1% 例：用返滴定法测定某酸，为了保证测定的准确度，加入足够过量的40.00 mL 0.1000 mol.L-1 NaOH, 再用浓度相近的HCl返滴定，消耗39.10 mL, 有同学报告结果为10.12%, 对不对？ * * 第一节 定量分析中的误差 1.准确度和精密度 ( 1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； (2) 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 误差：表示测量结果与真实值的差异 误差又分为绝对误差和相对误差两种， 当对一B 物质客观存在量为XT 的分析对象进行分析，得到n个个别测定值 x1、x2、x3、??? xn，对n 个测定值进行平均，得到测定结果的平均值，那么个别测定的误差为： 绝对误差： E = X - XT XT表示真值 相对误差真正反映了误差对测量结果的影响程度。 但真值是多少？ 不知道! 我们知道的只是多次测量结果的算术平均值，所以这种情况不能说误差，只能说偏差。 偏差：表示测量结果与平均值的差异。 绝对偏差 ：测量值与平均值的绝对差值 对于一组数据的绝对偏差加和时，由于正负偏差相互抵消， 数据总偏差则为零，这显然不可能，所以对一组数据的精密度不能用加和来表示，应用平均偏差来表示 。 平均偏差：相对平均值的偏差，表示数据的分散程度， 把各个绝对偏差的绝对值加和后再进行平均。 可以用平均偏差来表示一组数据的精密度。 1. 系统误差 ：由固定原因造成的，危害非常大 (1) 特点：有规律 a.对分析结果的影响比较恒定； b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 产生的原因? a.方法误差——选择的方法本身不够完善 例： 重量分析中沉淀的溶解损失；产生共沉淀. 滴定分析中指示剂选择不当。 b.仪器误差——仪器本身的缺陷 例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。 c.试剂误差——所用试剂有杂质 例：蒸馏水不合格； 试剂纯度不够（含待测组份或干扰离子）。 d.主观误差——操作人员主观因素造成 例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数的习惯错误。 ( 1) 特点：没规律 a.误差的大小正负不恒定 b.误差难以校正 c.服从正态分布(统计规律) ( 2) 产生的原因 a.各种偶然因素 b.滴定管读数 3. 过失误差：由操作失误造成的 增加测定的次数 校正 消除或减小的方法 精密度 准确度 影响 服从概率统计规律、不可测性 重现性、单向性（或周期性）、可测性 性质 环境的变化因素、主观的变化因素等 方法误差、仪器与试剂误差、主观误差 分类 不定因素，总是存在 固定因素，有时不存在 产生原因 随机误差 系统误差 项目 1. 系统误差的减免 (1) 方法误差—— 采用标准方法与所怀疑方法做对比实验. (2) 仪器误差—— 校正仪器(砝码` 移液管刻度等) (3) 试剂误差—— 作空白实验：不加被测组分时做相同条件的实验，其值为空白值。实际测量值减空白值为准确值. 2. 偶然误差的减免 ——增加平行测定的次数,测定次数越多偶然误差越小. 3. 选择合适的分析方法 同一个试样采用的测试方法不同带来的误差也不同 如测含铁40%的铁样 1）滴定分析：方法误差为0.2% 作用在铁样上为± 0.08% 所以测定结果为：39.92%～40.08% 结果可以接受。 2）光度分析：方法误差为5%； 作用在铁样上为± 2%