误差及分析数据处理讲义.ppt

误差及分析数据处理 概述 测量误差 有效数字及运算法则 有限量实验数据的统计处理 §2 测量误差 误差(error)：测量值与真实值的差值 根据误差产生的原因及性质，可以将误差分为系统误差和随机误差。 一 系统误差 1 概念 系统误差(systematic error)又称可测误差，由某种确定原因造成的。 2. 根据产生的原因 方法误差 系统误差 仪器或试剂误差 操作误差 二、偶然误差 1. 概念：偶然误差(random error)也称为随机误差。它是由不确定的原因或某些难以控制原因造成的。 2. 产生原因：随机变化因素（环境温度、湿度和气压的微小波动） 3. 特点 (1) 双向性 (2) 不可测性 4.减免方法：增加平行测定次数 三 准确度与精密度 一、准确度与误差 1. 准确度(accuracy) 测量值与真实值的接近程度，用绝对误差或相对误差表示。 2. 表示方法 (1)绝对误差:(δ) δ=X－μ (2) 相对误差(RE) Rδ = δ / μ× 100% 精密度与偏差 2．平均偏差与相对平均偏差 §4 有限量实验数据的统计处理 正态分布，又称高斯分布。其曲线为对称钟形，两头小，中间大，分布曲线有最高点。 一、 t 分布曲线 对于有限测定次数，测定值的偶然误差的分布不符合正态分布，而是符合t 分布，应用t 分布来处理有限测量数据。 一、t 分布曲线：用t 代替正态分布u，样本标准偏差s代替总体标准偏差σ有 t分布曲线(见图2-2)与正态分布曲线相似，以t=0为对称轴，t分布曲线的形状与自由度f=n-1有关, f 愈大,曲线愈接近正态分布。 与正态分布曲线相似， t分布曲线下面一定范围内的面积，就是该范围内测定值出现的概率。用置信度P表示。 （2）平均值的置信区间 置信区间：在一定的置信水平时，以测定结果为中心，包括总体平均值在内的可信范围。数学表达式为 平均值的置信区间：一定置信度时，用样本平均值表示的真实值所在范围，数学表达式为 三、显著性检验 在进行对照试验时，需对两份样品或两个分析方法的分析结果进行显著性检验，以判断是否存在系统误差。下面介绍两种常用的显著性检验方法。 一、t检验法 1.?平均值与标准值的比较—准确度显著性检验 首先由下式计算t 值 若t计≥t表，则平均值与标准值存在显著性差异，为系统误差引起，应查找原因，消除。 2. 两组平均值的比较 当t检验用于两组测定值的比较时，用下式计算统计量t SR为合并的标准偏差(pooled standard deviation) 若t计≥t表，则两组平均值间存在显著性差异，反之无显著性差异。 二、F检验法 F检验法是比较两组数据的方差，以确定精密度之间有无显著性差异，用统计量F表示 F计≥F表，则两组数据的精密度存在显著性差异 F计≤F表，则两组数据的精密度不存在显著性差异 四、可疑值的取舍 在一组测定值中，常出现个别与其它数据相差很大的可疑值。如果确定知道此数据由实验差错引起，可以舍去，否则，应根据一定的统计学方法决定其取舍。统计学处理取舍的方法有多种，下面仅介绍二种常用的方法。 1. Q检验法 步骤如下 (1)??? 将测定值按大小顺序排列， (2)???由可疑值与其相邻值之差的绝对值除以极差，求得Q值： Q值愈大，表明可疑值离群愈远，当Q值超过一定界限时应舍去。 (3) 查表得Q值，比较Q表与Q计 判断，当Q计≥Q表，该可疑值应舍去，否则应保留. 2. 格鲁布斯检验法 步骤如下: (1)??? 求平均值和样品标准偏差S (2)??? 求G值： (3) 查表比较G表与G计判断，若G计≥G表，可疑值应舍去。 ? ? 习题p30-32： 思考题：1，3，7 习题：1题中(1), (4), (6) , 3，5，6，8，9，10 如果要求分析误差小于0.2%，问至少应称取试样多少克？滴定时所用溶液体积至少应为多少毫升？ 例4：用同一方法分析样品中的镁含量。样品1的分析结果：1.23%、1.25%及1.26%；样品2：1.31%、1.34%、1.35%。试问这两个样品的镁含量是否有显著性差别？ 解：可算得 =1.25， =1.33 S1=0.015， S2=0.021 f=