波谱解析——紫外光谱 - 浙江大学电子邮件系统.pdfVIP

波谱解析——紫外光谱 盛荣 主讲 第一章 紫外光谱 吸收光谱与能级跃迁 ΔE=E激发态－E基态＝h ν=hc/ λ ν= E激发态－E基态/h 激发态 电子能级跃迁 振动能级跃迁 基态 转动能级跃迁 基本知识 一、分子轨道 1.分子轨道概念 分子中电子的运动 “轨迹”；用波函数Ψ表示，两 个原子轨道线性组合形成两个分子轨道，波函数位 相相同者重叠成为成键轨道， 用Ψ表示，能量低 于原子轨道；波函数位相相反者重叠成为反键轨道， * 用Ψ 表示，能量高于原子轨道。 2.分子轨道的种类 分为 σ, π,n 三种轨道 σ,两个原子的s、p轨道沿键轴方向的重叠（头碰 *； 头），成为成键分子轨道σ，反键键分子轨道 σ π，两个原子的p轨道垂直于键轴方向的重叠（肩 并肩），成为成键分子轨道π，反键键分子轨道 *； π n，原子上未成键电子对形成的轨道 * σ * n→σ * π * n→π E n * π→π π * σ→σ σ 分子轨道电子跃迁能级图 3. 电子跃迁的类型： 有机分子最常见的电子跃迁： σ→σ* π→π* n→σ* n→π* 跃迁所需能量大小顺序： σ→σ* n→σ* π→π* n→π* 二、紫外光谱的产生（电子跃迁） hc ∆E=hv ∆E= λ 分子吸收紫外光区的电磁辐射，引起电子能级的 跃迁，即成键电子或非键电子由基态跃迁到激发