精细合成单元反应与工艺第9章烷基化反应要点解析.pptVIP

第九章 烷基化反应 §9.1概述 一、定义 1，C－烷基化 C－H → C－R 2，N－烷基化 N－H → N－R 3，O－烷基化 O－H → O－R 烷基化种类 §9.2 C－烷基化反应 二、芳环结构对C－烷基化的影响 1，芳环上有给电子基团（1）烷基，有利于反应 （2）－NH2、－OR、—OH等,与催化剂络合而降低芳环上的电子云密度而不利于反应。 2，芳环上有吸电子基团 （1）－X、羰基、羧基等，反应需要较苛刻条件。（2）硝基（－NO2），腈基（－CN），不能进行反应。 三、C－烷基化反应的催化剂 路易斯酸1，路易斯酸 质子酸质子酸 酸性氧化物酸性氧化物 烷基铝 （AlR3）烷基铝 四、烷基化反应历程 催化剂的作用下使烷基化剂强烈极化成为活泼的亲电质点 亲电质点进攻芳环生成σ-络合物 脱去质子变为最终产物 八、醇、醛、酮作为C-烷基化试剂 醇类、醛类和酮类是弱烷基化剂 烷基化过程是脱水缩合过程 主要用于活泼芳香族衍生物的烷基化（苯、萘、酚、芳胺等） 催化剂一般为：硫酸、磷酸、HCl、三氯化铝、氯化锌 A、醇类作为C－烷基化试剂 酸性催化剂，温度不太高（200-250℃），先N－烷基化反应 温度再升高（240-300℃）烷基转移，生成烷基芳胺 §9.3 N－烷基化反应 一、用醇或醚的N-烷基化 反应历程