02A.配合物的立体结构.ppt

* 23个对称操作 八面体结构中旋转操作： 8C3，6C2，3C2，6C4 * 2) 反演操作和对称中心i 以中心原子为坐标原点，把八面体任一点的坐标（x, y, z）改变成（ ?x, ?y, ?z），仍然得到原来的八面体，则中心原子为对称中心或反演中心，用i表示。这样的对称操作称为反演。 所有的对称轴和对称面都一定通过中心点，如果没有这样的共同点存在，就没有对称中心。 * 3) 反映和对称面 关于平面左右对称 通过八面体的1、2、4、5点有1个对称面和z 轴垂直，通过对称面反映后，3和6两点互相交换，而1、2、4、5 不变，以?h (h表示水平面) 表示。 ?h和?d 八面体的?h 垂直于x 和y 轴也各有1个对称面，共有3个?h * 共有6个?d 通过八面体的两个顶点并平分相对两棱边的平面是?d (用脚注d表示) ，通过?d反映后， 1与2，4与5交换位置，而 3与6的位置不变 * 4) 旋转反映和非真转轴 先绕某旋转轴转动后再通过垂直于该轴的平面进行反映，用符号Sn表示，八面体有两类旋转反映轴。 S6 六重旋转反映轴或六重非真转轴 S4 * S6 选择C3 轴旋转2?/6，然后对通过中心并垂直于C3 的平面进行反映 当按顺时针方向旋转2?/6,结果是1?5，5?3，3?4，4?2，2?6，6?1 同样在八面体另外两相对三角形上旋转反映轴，再加上反时针旋转然后反映，一共可找到 8 S6 * S4 绕 z 轴旋转2?/4后，通过1，2，4，5平面反映可得两个S4轴。 虽然也同样找得到S2轴，但操作结果与通过反演操作所得的结果一致。 再分别绕x和y轴旋转，如此一共可得6个S4。 * 恒等操作和恒等元素E：就是维持原有状态不变 八面体的48个对称操作 E 8C3 6C2 6C4 3C2? i 6S4 8S6 3?h 6?d 对称操作的完全集合简称点群，八面体的对称性用符号Oh 表示，八面体分子属于Oh 点群，具有Oh对称性的配离子如，[Ti(H2O)6]3+、[CoF6]3? * 2、四面体的对称操作 四面体没有对称中心，它的对称性比八面体低，对称元素也比八面体少 * E 恒等元素 8C3 以四方体对角线为轴，转动2?/3（或 ?2?/3 ） 3C2 以x、y、z为轴各旋转? 6S4 以x、y、z为轴旋转?/2（或??/2 ），再对 垂直于这些轴的平面反映 6?d 通过四面体两相对顶点所作的平面进行反映 * 8C3 以四方体对角线为轴，转动2?/3（或?2?/3 ） * 3C2 以x、y、z为轴各旋转? 6S4 以x、y、z为轴旋转?/2（或??/2 ），再对垂 直于这些轴的平面反映 * 通过四面体两相对顶点所作的平面进行反映 6?d 对称面 * 八面体和四面体 点群 对 称 操 作 Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2? i 6S4 8S6 3?h 6?d Td E 8C3 3C2 6S4 6?d * 四面体共有24个对称操作，它具有八面体的一部分对称操作，对称操作的数目越多，配合物的对称性越高。 四面体与八面体同属立方对称系。四面体分子属于Td 点群，具有Td 对称性的配离子如，[Cu(CN)4]2? 、[CoCl4]2? * §2.3 配合物的对称性小结 旋转和旋转轴 反演操作和对称中心 反映和对称面 旋转反映和非真转轴 1、对称操作和对称元素 2、八面体分子的对称操作 3、四面体的对称操作 * 配位数 锆Zr、铪Hf、铌Nb、钽Ta、钼、钨 * Pa镤(91号元素[pú] * Tc锝Re铼Nd钕 * 同族元素从上到下，随着原子半径的增大，元素电负性值递减 氧溴化磷 * * 正八面体包括3条C4,4条C3，6条C2，6个?d， 3个?h和i * 垂直于C3轴做投影，以顺时针方向旋转，则1?3，3?2，2?1，4?6，6?5，5?4，由于八面体顶点的配体相同，当旋转2?/3后，观察不到任何变化，即分子的方向和位置都没有变化 σ sigma `sigma 西格马 * * 八面体共有48个对称操作，除此以外不可能有其他对称操作 * 过去发现配位数为7的配合物，其中心原子几乎都是体积较大的第二