工业矿物原料表面纳米化包覆技术.pdfVIP

2003年全国粉体设备一技术一产品信息交流会 工业矿物原料表面纳米化包覆技术 盖国胜1杨玉芬1’2樊世民1郑伟亮 I．清华大学材料系粉体工程研究室 北京100084 2．中国矿业大学北京校区化学与环境工程学院 北京100083 擒叠z矿物粉体如重质碳酸钙、硅灰石作为填料被大量地应用于塑料、橡胶和涂料中。但由 于粉碎过程中颗粒表面形成了平整的晶体解理面和锐利的棱角，导致矿物粉体与聚合物之间的 界面相容性较差。本文作者通过化学方法成功地实现了矿物粉体在Ca(0H)。一H,O-CO。体系中的表 面纳米化包覆，即在微米重质碳酸钙、硅灰石粉体表面生成了20～100nm碳酸钙颗粒，包覆率 达到100％。研究表明：包覆后矿物粉体表面的粗糙度大大增加．尖锐的棱角也得以钝化，修 饰前后比表面积增加了3～4倍以上。复合硅灰石粉体在聚丙烯塑料中的填充性能实验证明，抗 冲击性能提高65％以上。 关t词：矿物粉体纳米化修饰包覆表面改性 1前言 我国的工业矿物原料储量丰富、品种繁多，如碳酸钙、滑石粉、煤系煅烧高岭土、 云母粉、水镁石、硅灰石、白云石等，但在塑料、橡胶和涂料等领域中应用较广泛的 主要为碳酸钙和硅灰石等。碳酸钙矿分布广泛，几乎各地都有”。3】；硅灰石储量丰富， 保有储量13265万吨，分布在吉林、辽宁、浙江、江西、湖北、安徽、云南等地，居 世界首位【4。】。但国内碳酸钙、硅灰石超细加工水平低，以原料和低档产品为主，与高 聚物的相容性较差。目前，采用偶联剂或表面活性剂对碳酸钙和硅灰石粉体表面进行 改性的技术已经比较成熟了，但是该方法没有从根本上解决因粉碎造成的锐利棱角和 平整晶体解理面问题，这些部位在微观上都是复合材料内部的应力集中点，直接影响 到矿物粉体作为填料的使用效果[”。 清华大学材料系粉体工程研究室研制开发、具有自主知识产权的“矿物粉体表面 纳米化粒子设计技术”，即用化学的方法在微米级重质碳酸钙、硅灰石等矿物粉体表面 盖国胜等：工业矿物原料表面纳米化包覆技术 105 进行纳米级包覆。包覆后的矿物粉体既具备微米粉体的结构与性质，其表面又具有纳 米微粒的优异特性，该技术的研制成功为超细工业矿物原料的开发利用提供了一条有 效的途径。 2实验 2．1原料 重质碳酸钙粉体，由山东鲁肥城宏达水泥有限责任公司提供，平均粒度为： 5．200pro；硅灰石粉体，由北京国利超细粉公司大石桥分公司提供，平均粒度为： 4．890pro；石灰，由北京房山石灰厂提供：纯二氧化碳气体，由天津购买；聚丙烯(PP)， 购于北京燕山石化总公司化工三厂，分别是共聚P1340产品和共聚K8303产品； 另外，矿浆中用于提高钙离子浓度和反应速度的氯化镁、用于控制晶型的六聚偏 磷酸钠和作为分散剂的蔗糖均从市场上购买。 2．2试验装置 小试装置如图1所示。电导率仪(DDS一307)上海雷磁仪器厂生产；标准型pH计 (BasicMeterPB一20)德国赛多利斯股份公司生产。 pH 1、反应桶：2、流量计；3、_二氧化碳气罐；4、测温仪：5、电导和pH计仪 图1 矿物粉体表面纳米化修饰技术小试装置 为制备出不同种类、性质的复合颗粒，反应过程中控制和调整的参数有：①反应 106 2003年全国粉体设备一技术一产品信息交流会 物质的浓度；②反应气体的流量；③矿物粉体添加量、粒度、添加时间；④添加剂的 种类、数量：⑤反应温度；⑥混合强度等。 2．3检测仪表 扫描电子显微镜(SEM)观察复合非金属矿物颗粒表面形貌和PP复合材料断口形 貌，仪器型号为JSM-6301F(JEOL，Japan)。 超声波振荡器(JY96一II，上海新芝生物技术研究所和宁波新芝科器研究所研制) 评价复合粉体中包覆层和基体间的结合强度。 拉伸试验机(LJ-1000，广州材料试验机厂，拉伸速率：50mm／min)，冲击试验机 (JB6／3)检测了复合粉体填充PP塑料后的力学性能。 3包覆机理 工业矿物复合材料的制备技术是在Ca(OH)2-H20-C02体系中进行的。将一定量的 重质碳酸钙或硅灰石粉体分别与一定浓度的石灰乳液(氢氧化钙)置于反应釜中，搅 拌、混