第3章水环境化学2要点.pptxVIP

第二节 水中无机污染物的迁移转化;1.颗粒物与水之间的迁移 2.水中颗粒物的聚集 3.溶解和沉淀 4.氧化-还原 5.配合作用;§1颗粒物与水之间的迁移;⑴矿物微粒和粘土矿物：;石英（紫水晶洞）;;高岭石的土状光泽;;;⑵金属水合氧化物：;⑶腐殖质：; 腐殖质是一种带负电的高分子弱电解质，带有很多活性基因的芳烃，具有特别好的吸附表面，它们能与金属离子和金属水合物发生离子交换、表面吸附、络合和螯合、凝结和胶溶等反应。它们在很大程度上控制了水体和土壤中的微量元素和有毒物质的迁移、富集和固定。;;腐殖质的特征： ①具有抵抗微生物降解的能力； ②具有同金属离子和金属水合物氧化物形成络合物或螯合物的能力；Pb2+ Cu2+ Ni2+ Co2+ Zn2+ Cd2+ Fe2 +Mn2+ Mg2+ ③具有与粘土矿物和有机物相互作用的能力； ④具有弱酸性； ⑤具有凝聚作用。高价离子比低价离子有更高的凝聚作用，等价离子，半径大则凝聚效果好； ⑥不同来源的腐殖质具有总体上的性质相似性，但不具有确切的结构和固定的化学组成。;⑷水体悬浮沉积物：;⑸其他： 湖泊中的藻类，污水中的细菌、病毒，废水排出的表面活性剂、油滴等，也都有类似的胶体化学表现。;⒉ 水环境中颗粒物的吸附作用;★ ⑴吸附等温线和等温式; ② F型（Freundlich）等温式 G ＝ kC1/n lgG = lgk + 1/n lgC lgG对lgC作图可得一直线。 k值是C=1的吸附量，可以大致表示吸附能力的强弱，1/n为斜率，表示吸附量随浓度增长的强度。 该等温线只适用于浓度适中的溶液，不能给出饱和吸附量。 ;③L型（Langmuir）等温式 G = G0C/(A+C) G0：单位面积上达到饱和时的最大吸附量； A：常数。 G对C作图得到一条双曲线 当C→∞时，G → G0 1/G = 1/G0 + (A/G0) (1/C); 等温线在一定程度上反映了吸附剂与吸附物的特性，其形式在许多情况下与实验所用溶质浓度区段有关。当溶质浓度甚低时，可能在初始区段中呈现H型，当浓度较高时，曲线可能表现为F型，但统一起来仍属于L型的不同区段。;①吸附作用的强弱主要决定于吸附剂和吸附质的性质； ②同系物的有机溶质，分子量越大吸附量越大； ③溶解度越小，即疏水性越高的溶质越容易被吸附； ④极性吸附剂容易吸附极性溶质，非极性吸附剂容易吸附非极性溶质； ⑤当分子的大小相同时，一般是芳香族化合物比脂肪族化合物更容易被吸附；;⑥有支链的化合物比直链化合物容易吸附； ⑦吸附剂粒度越小，吸附量越大，即富集能力越强，但在直径为几微米时有一个临界值； ⑧温度对溶液中的吸附有两种不同的效应：吸附为放热过程，温度升高，吸附量应降低；但温度升高可使溶质的溶解度降低，因而吸附量增大； ⑨pH对水体中物质的吸附有重要影响，一般是pH增大吸附量增高。 ;⒊沉积物中重金属的释放;诱发释放的主要因素有： ⑴盐浓度升高： 碱金属和碱土金属阳离子可将被吸附在固体颗粒上的金属离子交换出来，这是金属从沉积物中释放出来的主要途径之一。 如Ca2+, Na+, Mg2+离子对悬浮物中的铜、铅和锌的交换释放作用。在0.5mg/L Ca2+离子作用下，悬浮物中的铅、铜、锌可以解吸出来，这三种金属被钙离子交换的能力不同，其顺序为ZnCuPb。; ⑵氧化还原条件的变化： 在湖泊、河口及近岸沉积物中一般均有较多的耗氧物质，使一定深度以下沉积物中的氧化还原电位急剧降低，使铁、锰氧化物可部分或全部溶解，故被其吸附或与之共沉淀的重金属离子也同时释放出来。;（3）降低pH值; ⑷增加水中络合剂的含量： 络合剂使用量增加，能和重金属形成可溶性络合物，有时这种络合物稳定度较大，可以溶解态形式存在，使重金属从固体颗粒上解吸下来。;§2 水中颗粒物的聚集;电位离子;胶体的结构： 按照以上的描述胶体粒子的结构式可写为：;⒈胶体颗粒凝聚的基本原理和方式;①不同溶液有不同的VR曲线，VR随颗粒间的距离按指数律下降。 ②VA只随颗粒间的距离变化，与溶液中离子强度无关。 ③不同溶液离子强度有不同的VT 曲线。; ④离子强度较小时，综合位能曲线上出现较大位能峰Vmax，排斥作用占较大优势，体系保持分散稳定状态。 ⑤当离子强度增大到一定程度时， Vmax降低，甚至完全消失。一部分颗粒有可能超越该位能峰，当达到位能极小值Vmin时，颗粒结合在一起。;★天然水环境和水处理过程中所遇到的颗粒聚集方式： ⑴压缩双电层凝聚：