第四版工程热力学总结第13章.pptVIP

运用热一律分析问题时，经常用到一些假设和规律 1、向真空膨胀的膨胀功为零。 2、流速较快的过程可按绝热处理。 3、除喷管和扩压管外，动能位能的变化常忽略。 4、过程进行缓慢时，可认为系统和外界随时处于热平衡。 * * 第13章 化学热力学基础 13-1 概述 13-3 赫斯定律和基尔霍夫定律 13-5 化学平衡和平衡常数 13-2 热力学第一定律解析式 13-4 绝热理论燃烧温度 13-6 平衡移动原理 13-7 化学反应方向判据及平衡条件 内容回顾 一、概述 1）反应热--化学反应中物系与外界交换的热量。 2）功--反应物系中与外界交换的功包含体积变化功、电功及对磁力以及其它性质的力作功： 3）热力学能--化学反应物系热力学能变化包括化学内能。 4）物质的量--化学反应物系物质的量可能增大、减小或者保持不变。 内容回顾 二、热力学第一定律解析式 1）定温定容： 2）定温定压： 内容回顾 二、热力学第一定律解析式 3）反应在定温定容或定温定压下不可逆地进行，且没有作出有用功（因而这时反应的不可逆程度最大），则其反应热称为反应的热效应。 4）反应焓--定温定压反应的热效应，等于反应前后物系的焓差，以?H表示。 ★ ?n 0 ★ ?n 0 ★ ?n = 0 内容回顾 二、热力学第一定律解析式 5）标准热效应—标准状态（p = 101 325 Pa，t =298.15 K）下的热效应。 6）燃烧热ΔHc —1 mol 燃料完全燃烧时的热效应常称为燃料的燃烧热。 标准定容热效应 标准定压热效应 7）标准生成焓（standard enthalpy of formation）—标准状态下的生成热 。稳定单质或元素的标准生成焓规定为零。 内容回顾 二、热力学第一定律解析式 Hm=ΔH0f+ΔH 标准生成焓 热焓，物理过程焓差， 取决于状态变化。 理想气体工质任意温度T的摩尔焓 内容回顾 三、赫斯定律和基尔霍夫定律 1）当反应前后物质的种类给定时，热效应只取决于反应前后状态，与中间的反应途径无关—赫斯定律。 内容回顾 三、赫斯定律和基尔霍夫定律 1）基尔霍夫定律--反应热效应随温度变化的关系，即其只随生成物系和反应物系的总热容和的差值而定。 任意温度T 时的定压热效应 四、化学反应常数KC 化学平衡是动态平衡，此时正、逆方向的反应并未停止，不过是双方的速度相等。 以CB、CD、CR、CG表示达到平衡时各种物质的浓度，则 据反应速度的质量作用定律有 内容回顾 五、化学反应常数Kp 理想气体 反应前后物系物质的量的变化值。 ?n = 0时，Kc = Kp。 KC 与Kp的关系 内容回顾 列-查德里原理—处于平衡状态下的物系受到外界条件改变的影响（如外界压力、温度发生变化，使物系的压力、温度也随着变化），则平衡位置就会发生移动，移动的方向总是朝着削弱这些外来作用的影响。 六、平衡移动原理（列-查德里原理） 内容回顾 * 归纳热力学解题思路 1、仔细审题，掌握已知条件，根据题意画出物理模型 2、取好热力系统 3、区分工质，根据工质性质的不同确定描述工质参数 的方法 4、画热力学图，结合题意在热力学图上画出相应的状 态点、过程线，明确过程的特征，确定参数关系。 5、质量守恒 6、能量守恒