第七章萜类讲解.ppt

* 二萜 二萜---以四分子异戊二烯为单位的聚合体。 在自然界分布较广，在植物界普遍存在植物醇为植物叶绿素的组成部分，植物乳汁、树脂多以二萜类化合物为主要组分，此外在菌类、海洋生物中也发现不少二萜类化合物。 * 由于二萜含氧衍生物具有很好的生物活性，如紫杉醇、雷公藤内酯、穿心莲内酯、芫花酯甲，银杏内酯等。 因此，近年来对二萜类化合的研究进展很快，截至1991年发现的萜类化合物约2400种，到1997年达8338种。 * 链状二萜 ：植物醇 单环二萜 ：维生素A 双环二萜： 穿心莲内酯、银杏 内酯A、B、 C、M、J 三环二萜 ：雷公藤甲素、芫花酯 甲、紫杉醇、瑞香毒素 四环二萜： 甜菊苷、冬凌草素、 香茶菜甲素 按碳环 数目分为 * 植物醇 维生素A（单环二萜） * 穿心莲内酯（半日花烷型） 银杏内酯A （抗菌、抗炎） （治疗心血管病） * 紫杉醇 ----- 抗癌：不显碱性， 对酸稳定，对碱不稳定。 * 雷公藤甲素（三环二萜）------ 抗癌、抗炎、免疫抑制剂 甜菊苷 （四环二萜） ------- 甜味剂 乌头碱 （五环二萜）------- 镇痛局麻、降温、消肿 作用 * 不含环：链状萜 含一个环：单环萜 含二个环：双环萜 含三个环：三环萜 含四个环：四环萜 含环 * 链状单萜：月桂烯、香叶醇、 柠檬醛 单环单萜：薄荷醇、桉油精、 斑蟊素 双环单萜 ：龙脑、樟脑、芍药苷（单萜苷） 环烯醚萜：（特殊单萜衍物） 单萜 * 链状倍半萜 金合欢烷（金合欢醇） 单环倍半萜 青蒿素（倍半萜内酯） 抗疟疾 双环倍半萜 马桑毒素，治疗精神分裂 倍半萜 * 无环二萜 ：植物醇 单环二萜 ：维生素A 双环二萜： 穿心莲内酯、银杏内酯A、 B、 C、M、J 三环二萜 ：雷公藤甲素、芫花酯甲、 紫杉醇、瑞香毒素 四环二萜： 甜菊苷、冬凌草素、 香茶 菜甲素 二萜 * 二、理化性质 （一）性状 1.形态： 单萜、倍半萜——多具有特殊香气的油状液体； 常温可挥发或低熔点的固体。 沸点—— 单萜 倍半萜 （分子量、双键的增加——挥发性降低，熔点和沸点增高——用分馏法进行分离。） 二萜和二倍半萜——多为结晶性固体。 * 二、理化性质 (一）性状 2.味：多具苦味 （萜类又称苦味素） * 二、理化性质 （二）溶解性 萜类亲脂性强——易溶醇及脂溶性有机溶剂 难溶水 具内酯结构的萜类——溶于碱水，酸化析出 （用于分离纯化） 萜类对高热、光和酸碱较为敏感，或氧化，或重排，引起结构改变。 * （三）化学性质 1.加成反应 2.氧化反应 3.脱氢反应 1.加成反应 （1）双键加成反应 （卤化氢、溴、亚硝酰氯、DA反应） 加成产物通常具有结晶性： —— 识别双键的存在及不饱和度 —— 分离纯化 * ①与卤化氢反应 萜类化合物中的双键能与氢卤酸类，生成结晶性加成产物。 例如：柠檬烯与氯化氢加成反应。 * ②与溴反应 萜类的双键在冰醋酸或乙醚与乙醇的混合溶液中，在冰冷却下，滤取析出的结晶性加成物。 * ③与亚硝酰氯反应 大多不饱和的萜类成分可与亚硝酰氯（Tilden试剂）发生加成反应，生成亚硝基氯化物。 * ④DA反应（Diels-Alder） 有共轭双键的萜类成分能与顺丁烯二酸酐产生Diels-Alder加成反应，生成结晶形加成产物。 * （2）羰基——加成反应 （与亚硫酸氢钠、硝基苯肼、吉拉德试剂加成） ①与亚硫酸氢钠加成 含羰基的萜类可与亚硫酸氢钠发生加成反应，生成结晶加成物，复加酸或加碱使其分解，生成原来的反应产物。 如：