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第二章 材料腐蚀原理 第一节 材料腐蚀程度的评定方法 材料腐蚀程度的评定方法 材料的腐蚀倾向由其热力学稳定性决定,热力学上不稳定的材料具有腐蚀自发性。 腐蚀造成的破坏状况和程度大小则取决于腐蚀的动力学。 腐蚀的类型不同,所采用的评定方法也不同。 主要为两种评定方法: 均匀腐蚀程度的评定方法 局部腐蚀程度的评定方法 均匀腐蚀程度的评定方法 1. 局部腐蚀程度的评定方法 2 2.1 主要内容 腐蚀的分类-腐蚀形态 1.全面腐蚀(或普遍性腐蚀)(General Corrosion) 腐蚀分布在整个金属的表面,可以是均匀的或不均匀的。这类金属的危险性较小,也较容易控制,并且依据腐蚀速率可进行结构腐蚀控制设计和使用寿命预测。 均匀腐蚀 不均匀腐蚀 腐蚀的分类-腐蚀形态 2.局部腐蚀(Localized Corrosion) 部分:坑,斑点,焊接区,缝隙区,金属与导电接 触区,表面下及晶间腐蚀等 成分:黄铜的脱锌破坏 孔腐蚀 斑点腐蚀 晶间腐蚀 表层下腐蚀 局部腐蚀较普遍性腐蚀更具危险性,更容易导致机械产品腐蚀失效。 缝隙区腐蚀 1. 重量法 2. 深度法 3. 电流密度表征法 均匀腐蚀 对于全面腐蚀情况下的均匀腐蚀,通常采用这三种方法来表征腐蚀的平均速率 平均腐蚀速率 :average corrosion rate 2.1.1 均匀腐蚀程度的评定方法 1. 重量法 重量法(确切讲应该为质量法)灵敏、有效、用途广泛,是最基本的定量评定方法之一。 根据腐蚀前后的重量变化(增加或减少)来表示腐蚀的平均速率。 增重法:若腐蚀产物全部牢固地附着于试样表面,或虽有脱落但易于全部收集,则常用增重法来表示。 失重法:如果腐蚀产物完全脱落或易于全部清除、则往往采用失重法。 计算公式: 平均腐蚀速率:单位时间、单位面积的重量变化。 计算公式为: 式中,υw为腐蚀速率(g/(m2.h));?W=|W-W0|,为试样腐蚀前重量W0和腐蚀后重量W的变化量(g);S为试样的表面积(m2);t为试样腐蚀的时间(h)。 注意: 假定整个试验周期内腐蚀始终以恒定的速率进行,而实际常并非如此 采用失重法时,应按照标准规定的方法去除试样表面的残余腐蚀产物 S通常是利用试样腐蚀前的表面积,当试样周期内腐蚀导致的试样表面积变化明显时将会影响数据真实性 2. 深度法 从工程应用角度上看,影响结构或设备寿命和安全的重要指标是腐蚀后构件的有效截面尺寸。 因此,用深度法表征腐蚀程度更有实际意义。 特别是对衡量不同密度的材料的腐蚀程度,目前该方法已被纳入有关标准(如我国国标GBl0124《金属材料实验室均匀腐蚀全浸试验方法》,美国材料试验协会标准ASTMG1,ASTMG3等)。 计算公式: 方法:直接测量腐蚀前后或腐蚀过程中某两时刻的试样厚度。就可以得到深度法表征的腐蚀速率(失厚或增厚)。 深度法表征的腐蚀速率可以由重量法计算出的腐蚀速率换算得到,换算公式为: Vd = 8.76Vw/? 式中υd,υw分别为深度法和重量法表示的腐蚀速率,单位分别为mm/a和g/m2h。对于腐蚀减薄情况,?为腐蚀材料的密度;对于增厚情况, ?应为腐蚀产物的密度。但实际中腐蚀产物密度的准确值难以确定,因而式一般仅用于减薄情况, ?的单位为g/cm3。 根据深度法表征的腐蚀速率大小,可以将材料的耐蚀性分为不同的等级 1.0 mm/a 0.1~1.0 mm/a 0.1mm/a 耐蚀(1级) 不可用(3级) 可用(2级) 其他方法:三级分类法 不管按几级分类,仅具有相对性和参考性,科学地评价腐蚀等级还必须考虑具体应用背景。 υd 3.电流密度表征法 金属的电化学腐蚀是由阳极溶解导致的、因而电化学腐蚀的速率可以用阳极反应的电流密度来表征。 法拉第定律指出,当电流通过电解质溶液时,电极上发生电化学变化的物质的量与通过的电量成正比,与电极反应中转移的电荷数成反比。 A为1mol金属的相对原子质量,单位为g/mol; n为金属阳离子的价数, F为法拉第常数,其值约为96500C/mol。 设通过阳极的电流强度为I,通电时间为t,则时间t内通过电极的电量为I t,相应溶解掉的金属的质量?M为 腐蚀速率计算公式: 对于均匀腐蚀情况.阳极面积为整个金属表面S,因此腐蚀电流密度icorr为I / S。 重量法表示的腐蚀速率υw和电流密度之间的关系: 深度法表征的腐蚀速率与腐蚀电流密度的关系: 当电流密度icorr的单位取?A/cm2,其他量的单位同前面规定时: 重量法所表示的腐蚀速率
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