超临界水氧化技术重点分析.docxVIP

第6章 超临界水氧化技术 超临界流体具有许多独特的性质，如粘度小、密度、扩散系数、溶剂化能力等性质随温度和压力变化十分敏感：粘度和扩散系数接近气体，而密度和溶剂化能力接近液体。 6.1.1超临界流体的定义 纯净物质根据温度和压力的不同，呈现出液体、气体、固体等状态变化，提高温度和压力，观察状态的变化，会发现达到特定的温度、压力，会出现液体与气 体界面消失的现象，该点被称为临界点，在临界点附近，会出现流体的密度、粘度、溶解度、热容量、介电常数等所有流体的物性发生急剧变化的现象。 温度及压力均处于临界点以上的液体叫超临界流体(supercritical fluid，简称SCF)。例如: 当水的温度和压强升高到临界点(t=374.3 ℃，p=22.05 MPa)以上时，就处于一种既不同于气态，也不同于液态和固态的新的流体态──超临界态，该状态的水即称之为超临界水。 图6.1 超临界流体 6.1.2超临界流体的性质 超临界流体由于液体与气体分界消失，是即使提高压力也不液化的非凝聚性气体超临界流体的物性兼具液体性质与气体性质。 它基本上仍是一种气态，但又不同于一般气体，是一种稠密的气态。其密度比一般气体要大两个数量级，与液体相近。它的粘度比液体小，但扩散速度比液体 快(约两个数量级)，所以有较好的流动性和传递性能。它的介电常数随压力而急剧变化(介电常数增大有利于溶解一些极性大的物质)。另外，根据压力和温度 的不同，这种物性会发生变化。 表 SCF与其他流体的传递性质比较 6.1.3超临界流体的应用原理 物质在超临界流体中的溶解度，受压力和温度的影响很大, 可以利用升温,降压手段(或两者兼用)将超临界流体中所溶解的物质分离析出，达到分离提纯的目的(它兼有精馏和萃取两种作用)。例如，在高压条件下，使超 临界流体与物料接触, 物料中的高效成分(即溶质)溶于超临界流体中(即萃取)。分离后降低溶有溶质的超临界流体的压力，使溶质析出。如果有效成分(溶质)不止一种，则采取逐级 降压，可使多种溶质分步析出。在分离过程中没有相变，能耗低。 6.1.4常用流体临界点 最常见的是超临界CO2，其临界点温度和压力分别为31.2℃、7.38Mpa。 超临界水的临界点为374℃、22Mpa。 6.1.5 超临界流体的应用 ? 超临界流体萃取(supercrtical fluid extraction,简称SFE): 很多物质都有超临界流体区，但由于CO2的临界温度比较低(31.2℃), 临界压力也不高(7.38MPa), 且无毒、无臭，所以在实际操作中常使用CO2超临界流体。 如用超临界CO2从咖啡豆中除去咖啡因，从烟草中脱除尼古丁，从大豆或玉米胚芽中分离甘油酯,对花生油、棕榈油、大豆油脱臭等。 工艺流程：利用超临界流体进行萃取，将萃取原料装入萃取釜。CO2气体经热交换器冷凝成液体，用加压泵把压力提升到工艺过程所需的压力(应高于 CO2临界压力)，同时调节温度，使其成为超临界CO2流体。CO2流体作为溶剂从萃取釜底部进入，与被萃取物料充分接触，选择性溶解出所需的化学成分。 含溶解萃取物的高压CO2流体经节流阀降压到低于CO2临界压力以下进入分离釜(又称解析釜)，由于CO2溶解度急剧下降而析出溶质，自动分离成溶质和 CO2气体二部分， 前者为过程产品，定期从分离釜底部放出，后者为循环CO2气体，经过热交换器冷凝成CO2液体再循环使用。整个分离过程是利用CO2流体在超临界状 态下对有机物有特异增加的溶解度，而低于临界状态下对有机物基本不溶解的特性，将CO2流体不断在萃取釜和分离釜间循环，从而有效地将需要分离提取的组分 从原料中分离出来。 ? 超临界水氧化技术 ? 超临界流体干燥 ? 超临界流体染色 ? 超临界流体制备超细微粒 ? 超临界流体色谱(supercritical fluid chromatography) ? 超临界流体中的化学反应 大多数有机化合物和氧都能溶解在超临界水(supercritical water，SCW)中，形成一个有机物氧化的良好环境。而将废水中含有的有机物在超临界状态下用氧化剂或催化剂氧化分解去除的方法称为超临界水氧化法 （supercritical water oxidation，SCWO）。 超临界水氧化技术是一种清洁、无污染、对环境友好的有机废物处理技术，在处理有毒、难降解的有机废物方面具有独特的效果。通过SCWO处理的有机物最终排放物是CO2，H2O，N2等小分子无机物，没有二次污染。 SCWO污水处理工艺是美国麻省理工学院学者Medoll教授在1982年提出的一种能完全地、彻底地将有机物结构破坏的深度氧化技术，反应非常迅速。 目前，美国已应用该项技术进行了火箭燃料残渣、核废料、化学武器残留物、爆炸物、易挥发酸、工业料浆、生理