有色冶金原理第八章溶剂萃取和离子交换要点.ppt

分配比等于交换离子在树脂中和溶液中的浓度之比值： 分离系数等于交换离子分配之比值： 离子交换等温线图 nA nB 0 0.5 1.0 0.5 1.0 图12-4 离子交换等温线示意图 SⅠ SⅡ 2.4 离子交换的选择性 浓度平衡常数 ，树脂对考虑的离子是有选择的。 离子由外部溶液转入内部溶液时的吉布斯自由能变化决定于两个基本因素： 离子水化能的差别以及离子与符号相反离子（即外部溶液中的余离子，内部溶液中的固定离子）之间静电交互作用能的差别。 磺酸阳离子树脂 在电荷相同的情况下，主要影响因素为离子水化能的差别，对阳离子的选择性随离子半径增大而升高。 Li+H+Na+NH4+K+Rb+Cs+Ag+ Mg2+Ca2+Sr2+Ba2+ 电荷不同的离子，静电交互作用是主要影响因素，选择性随电荷增大而升高。 Na+Ca2+Al3+Th4+ 阴离子的选择顺序 离子由外部溶液转入树脂时的水化能变化起决定作用。 电荷相同时，水化能随离子半径增大而减小。选择顺序： F-Cl-Br-NO3-I-ClO4- 随着阳离子电荷增大，对它们吸收的选择性降低。 周期表中同族元素形成的同类型多原子阴离子的吸收选择性，随着阴离子的碱性增大而降低。 ClO3-BrO3-IO3- 2.5 离子交换的动力学 树脂和溶液中的离子交互反应，包括如下5个步骤： （1）溶液中的例子向树脂表面扩散，通过围绕树脂表面的液体薄膜交界层，达到树脂表面； （2）到达树脂表面的离子进入树脂的交联网孔中，在树脂颗粒内部扩散； （3）扩散进入树脂颗粒内部的离子与树脂中可交换离子（功能基的可离解离子）发生交换反应； （4）被交换下来的离子在树脂交联网孔内向树脂表面扩散； （5）被交换下来的例子从树脂表面向溶液扩散。 （1）、（2）、（4）、（5）步骤均为扩散过程，（3）为离子交换过程。 总过程受离子扩散过程控制。 在浓溶液（0.1mol·L-1）中交换速度受颗粒内部扩散的控制，而在低浓度时受外部扩散的控制。 例1：从含铀的氯化物溶液中用三辛基氧膦（TOPO）萃取铀被认为是一种有希望的方法。今对含铀浓度为0.65g·L-1的氯化浸出液用5%TOPO的煤油溶液进行萃取试验，如下： 解 由 A/O 20/1 15/1 10/1 5/1 3/1 1/3 萃取率（%） 55.23 58.89 76.51 81.82 85.86 99.74 求相应A/O值所对应得铀的分配比。 得 计算得结果如下： A/O 20/1 15/1 10/1 5/1 3/1 1/3 D 24.67 21.49 32.57 22.50 18.22 127.87 例2 某铀矿经氯化浸出得到含铀为0.65g·L-1、含钍为0.20 g·L-1的浸出液，今用5%TOPO萃取液进行分离试验，结果如下： 解 由 A/O 20/1 15/1 10/1 5/1 3/1 1/3 铀萃取率（%） 55.23 58.89 76.51 81.82 85.86 99.74 铀萃取率（%） 0.225 0.5 1.20 4.10 8.33 66.00 求相应A/O值的而分离系数 计算结果为： A/O 20/1 15/1 10/1 5/1 3/1 1/3 548.2 286.5 269.2 105.1 66.7 197.6 例3 离子交换与吸附的本质区别是什么？ 解 离子交换与吸附有某些相似之处，本质区别在于：离子交换是按化学计量的置换，即离子交换剂对每个等量的被吸附离子要还给溶液一个等量的同符号的离子，而吸附则只是吸收溶质。 第十二章 溶剂萃取和离子交换 第十二章 （一）溶剂萃取 （二）离子交换 （一）溶剂萃取 1.1 溶剂萃取 溶剂萃取是一种分离、富集或纯化金属的方法，其实质在于使金属离子或化合物由水溶液转入与水不相混溶的液体有机相之中。由此得到的萃合液接着进行反萃取，再使被萃取的金属由有机相转入水相。有机相经再生后，返回萃取过程循环使用。其原则流程图见12-1。 图12-1 从水溶液中萃取金属的原则流程 萃取剂再生 萃 取 反萃取 原液 萃取剂 萃取液 送提取其他有价元素或弃去 反萃剂 反萃液 有机相 萃合液 送提取金属或其他化合物 1.2 分配常数，分配比，萃取率，分离系数之间的关系 能斯特分配定律:两相平衡时溶质在两相中的化学位相等，即