无机10第十四章p区元素0(一)要点.ppt

3. 亚硝酸和亚硝酸盐 ● HNO2 的酸性弱 得多（与 HAc 相近），很不稳定。 氧化性也不如 HNO3 强，但作氧化剂时反应带度较快。 还可用作还原剂。只能 存在于水溶液中，易发生歧化反应：3NO2(aq) = HNO3(aq) + 2NO(g) + H2O(l) ● 大多数亚硝酸盐是稳定的，在碱金属和碱土金属硝酸 盐的分解温度下相应的亚硝酸盐仍不分解。 ● 绝大多数亚硝酸盐易溶于水，白色结晶状的 NaNO2 大量用于染料工业和有机合成工业中。 ● 亚硝酸盐一般有毒，而且是致癌物质 2HNO2 + 2I- + 2H3O+ =2NO + I2 + 4H2O 5 + 2MnO-4 + 6H3O+ = 5 + 2Mn2+ + 9H2O 分析化学中用以测定亚硝酸盐的含量 。 HNO2用做氧化剂和还原剂的 两个具有代表性的例子 亚硝酸盐用作肉类加工品的添加剂(如熏猪肉, 小红肠和火腿) : （1）抑制细菌生长, 延缓食品腐败。（2）使肉品产生一种能增进食欲的颜色和香味。 HNO2能与氨基酸反应生成化学式为R2N－NO的亚硝胺化合物（可能发生在烹调过程中, 也可能发生在高温条件下的煎炒），它能引发癌变。这一研究结果使美国食品和药物管理局调低了食品中NO2-离子允许浓度的标准。食品化学家一直在寻找NO2-离子的代用品。加拿大纽芬兰纪念大学的食品科学家于1995年报道, 红色的铁卟啉化合物是一种有前途的代用品。 14.7 磷 Phosphorus 14.7.1 单质 Simple substrance 14.7.2 氧化物、含氧酸和含氧酸盐 Oxides,oxyacids and oxyanions of phosphorus 14.7.3 卤化物 Phosphorus halide 全世界磷灰石的储量在6.7×109 t Ca5F(PO4)3 磷灰石 过磷酸盐肥料 Ca(H2PO4)2 硫酸钙 硫酸盐的 磷酸 Ca(H2PO4)2 三倍过磷酸盐肥料 深受农民欢迎 磷酸 Ca(H2PO4)2 三倍过磷酸盐肥料 深受农民欢迎 磷酸 Ca5(PO4)3F(s) + 7 H3PO4(aq) 5 Ca(H2PO4)2(s) + HF(g) Ca5(OH)(PO4)3 Ca5Cl(PO4)3 羟基磷灰石 氯磷灰石 浓硫酸 过磷酸盐肥料 Ca(H2PO4)2 硫酸钙 硫酸盐的 磷酸 Ca(H2PO4)2 三倍过磷酸盐肥料 深受农民欢迎 磷酸 Ca(H2PO4)2 三倍过磷酸盐肥料 深受农民欢迎 磷酸 Ca5(PO4)3F(s) + 7 H3PO4(aq) 5 Ca(H2PO4)2(s) + HF(g) Ca5F(PO4)3 磷灰石（难溶于水，不易被植物吸收） 单质磷有多种同素异形体：工业上最重要的是白磷。 14.7.1 单质磷 2Ca3(PO4)2 + 6SiO2 + 10C P4 + 6CaSiO3 + 10CO （蒸气通入水下冷却得白磷，有剧毒） 1373~1713℃ 制备： 白磷 473 K 533 K，于惰性气氛中加热 最稳定，无毒 介稳状态 红磷 黑磷 ● 可在空气中燃烧生成P4O6和P4O10， 与硫、卤素激烈反应生成P4S10，PCl3 ，PCl5 ● 在水溶液中有两个重要反应： P4 + 10 I2 + 16 H2O = 4 H3PO4 + 20 HI P4 +10 CuSO4 + 16 H2O = 10 Cu + 4H3PO4 + 10 H2SO4 ● 在热浓碱液中的歧化反应： P4 + 3NaOH + 3H2O = PH3 + 3NaH2PO2 2 P4 + 3Ca(OH)2 + 6H2O = 2 PH3 + 3 Ca(H2PO2)2 大多数磷化合物是经由单质磷制备的 原因：一是单质磷性质活泼；二是易于通过升华的方法将其提纯。 磷生成的氧化物是P4O6和P4O10，而不是P2O3和P2O5 。 P4O6 形成是 P—P 键在O2 分子进攻下断开而形成 P—O—P键； P4O10是在O2供应充分时，P4O6 的 P上孤对电子易配位到 O 原子上的缘故。与氮氧物种不同，四面体方