高分子化学第一章绪论详解.ppt

泉州师范学院 高分子化学 高分子化学 参考教材： 1 王愧三、寇晓康编 《高分子化学教程》科学出版社 2002 2 卢江、梁辉主编 《高分子化学》化学工业出版社 2005 3 林尚安等编《高分子化学》 科学工业出版社 2000 4 王久芬主编 《高分子化学》哈工业大学出版社 2004 5 焦书科主编《高分子化学习题及解答》化学工业出版 6 董炎明等编《高分子化学学习指导》科学出版社 2007 高分子发展简史 高分子的基本概念 聚合物分类和命名 聚合反应 分子量 线型、支链和体型大分子 大分子的微观结构 聚合物的物理状态和主要性能 高分子材料和机械强度 1.1 高分子发展简史 常规高分子 1.1 高分子发展简史 以材料划分时代 石器时代 青铜器时代 铁器时代 高分子材料时代 1.1 高分子发展简史 1.1 高分子发展简史 国际纯化学和应用化学联合会（IUPAC）对高分子化合物做了一个定义。所谓高分子化合物是指那些由众多原子或原子团主要以共价键结合而成的相对分子量在一万以上的化合物。 1.1 高分子发展简史 天然高分子直接利用 吃的是高分子食物：食物中的蛋白质、淀粉 穿的是御寒的棉、麻、毛皮 居住的竹木建筑 1.1 高分子发展简史 天然高分子改性时代 1839年，美国的古德伊尔发现硫磺改性 天然橡胶。 1869年，美国的海厄特制造出了第一种人工合成塑料“赛璐珞”(cellulose)。 1887年， Count Hilaire de Chardonnet，制得了人造丝 1.1 高分子发展简史 高分子化学合成时代 1909年，贝克兰 用苯酚与甲醛反应制造出第一种完全人工合成的塑料——酚醛树酯 1927年，美国开始工业化生产聚氯乙烯（PVC） 1936年，尼龙—66开始商业化，这种合成纤维在目前全球的需求达到4080万吨/年 1.1 高分子发展简史 高分子化学的建立 1932年，施陶丁格 总结了自己的、文献的 大分子理论，出版了划 时代的巨著《论聚合》，标志着高分子化学作为一门新兴学科的建立。 1.1 高分子发展简史 高分子化学丰富和创新 1948年 ，Paul Flory建 立了高分子长链结构的数 学理论。 1974年因在高分子长链 分子物理化学性质方面的 突出贡献获得若贝尔奖金。 1.1 高分子发展简史 高分子材料的纳米化， 智能材料中的高分子化学 医用高分子材料 电压敏感性高分子材料 1.1 高分子发展简史 我国高分子化学的发展 起步于1950s， 1951年，唐傲庆院士在中国化学会志上发表了我国首篇高分子论文 形成于1980年代后期 1.2 高分子基本概念 对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下： 一般， α值在0.5～0.9之间，故 举例： 设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol, 分子量为105的分子有5 mol, 求分子量。 Mw Mη Mn，Mn略低于Mw Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子 聚合物的分子量分布曲线 弹性模量 抗张强度 断裂生长率 大分子经分子间力聚集在一起，产生了聚集态结构。 物质三态：固态、液态、气态 聚合物状态：分子量大和分子间力大 固态：结晶态(crystalline)--大分子规整排列 无定型态(amorphous)--大分子无规排列 液态：粘流态(viscous state) 1.8.3 高分子的聚集态 （三次结构） 高聚物与其他物质形态在相态上的的差异 1.8.3 高分子的聚集态 聚合物结晶能力与其链结构及外界条件有关 内因：大分子结构规整性、分子间力、分子链柔性等。 外因：拉力、温度等。 拉伸: 有利于有序排列，使结晶度提高。 温度: 慢慢冷却，与结晶速度相适应，有利于有序排列和结晶。 1.8.3 高分子的聚集态 Tg Tm 温 度 比体积 玻 璃 态 高 弹 态 粘 流 态 半结晶固体 玻璃化转变温度 熔点 1.8.3 高分子的聚集态 玻璃化温度和熔点 无定型