第四章滴定分析法概述详解.pptVIP

（1）直接配制：（用分析天平）准确称量一定量的基准物质，溶解于适量溶剂后定量转入容量瓶中，定容，然后根据称取基准物质的质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓度。 例:Na2CO3标准溶液的配制 在分析天平上称取干燥恒重的Na2CO3 1.1000～1.2000g(如1.1236g) 于烧杯中,蒸馏水溶解,定量转移至100 mL容量瓶中,稀释到刻度(即稀释至100.0mL). c(Na2CO3)= 1.1236/106.0 100.0×10-3 = 0.1060mol·L-1 三、标准溶液的配制和标定 （2）间接配制：先配制成近似浓度，然后再用基准物或另一标准溶液标定。 标定：用一种已知准确浓度的标准溶液测定一种未知准确浓度的标准溶液的过程 （常用的标准溶液） 间接配制的标准溶液 用基准物质标准溶液标定 与标准溶液比较来标定 例:配制约0.1mol·L-1HCl的标准溶液 步骤：用量筒量取10mL浓HCl溶液(市售为12 mol·L-1) 用蒸馏水稀释至120倍体积。再用Na2CO3标准溶液标定 或用NaOH标准溶液标定。 提高标定准确度的方法： 1.称取基准试剂的量?0.2g 2. 滴定时消耗标准溶液的体积应?20mL 3. 标定时要求做3-4次平行实验，其相对平均偏差 ≤0.1%，实验的平均值即为标准溶液的准确浓度 4. 标定时所使用的容量仪器必要时要进行校正。 (一)滴定度 每mL滴定剂（标准溶液）溶液相当于被测物质的质量(g或mg)或质量分数，用TT/B表示 TT/B= 三、标准溶液浓度的表示方法 [例如]TK2Cr2O7 /Fe =0.005000g/ml，即表示每消耗1mLK2Cr2O7溶液，相当于滴定了被测液中0.005000gFe。 滴定分析计算的基本公式 bB+tT→cC+dD 设滴定剂T与被滴物质B之间有以下反应： 则：n(B):n(T)=b:t 滴定分析中的有关计算 (一)标准溶液浓度的计算 n(B)=m(A)/M(B) ①直接配制法 ②标定法 n(T)=c(T)V(T)和n(B)=c(B)V(B) 由 可得 即 物质的量浓度与滴定度之间的转换 被测组分质量分数的计算 设试样的质量为m(S)(g),则待测组分B在试样中的质量分数为 A + B = D + C 滴定反应 基本公式 nA=nB cAVA= cBVB aA + bB = dD +cC n(aA)=n(bB) C(aA)VA= c(bB)VB 等物质的量反应规则 [思考题] 利用上述规则进行滴定分析计算------关键是选择“基本单元”。 二、确定被测组分“基本单元”的原则和步骤 ①写出有关反应式,并配平。 ②找出待测物质与标准溶液的化学计量数。 ③确定标准溶液的基本单元, 为简便,通常以标准溶液的分子系数为1 ④确定待测组分的基本单元,使之符合“等物质的量反应规则” [例如] 2MnO4-+5C2O42-+16H+ 2Mn2++10CO2 +8H2O 标 测 将反应式各系数乘以1/2,使标准溶液的分子系数为1,则得 MnO4-+5/2C2O42-+8H+ Mn2++5CO2 +4H2O 标 测 ∴根据反应式选取MnO4-和5/2C2O42为基本单元 即 n(MnO4-) = n(5/2C2O42- ) 三、滴定分析计算实例 ①标准溶液的配制和标定 ②直接滴定法结果的计算 ④间接滴定法结果的计算 ③返滴定法结果的计算 ②直接滴定法结果的计算 计算依据 nA=nB cBVB = cAVA 所以待测组分的质量分数为 ω ω 为试样质量 [例5]称取不纯的草酸试样0.1500g ,溶于适量水后,用c(NaOH)为0.09000mol/L的标准溶液滴定,共用去25.00ml,求试样中H2C2O4·2H2O的含量。 解： 选NaOH与 1/2H2C2O4为基本单元 标 测 ∴ω ④间接滴定法结果的计算 计算依据 为试样质量 ω ω 被测组分的质量分数 ω [例７]欲测大理石中CaCO3含量，称取大理石试样0.1557g，用酸溶解后向试液中加入过量的(NH4)2C2O4 ，使Ca2+成CaC2O4沉淀析出，过滤、洗涤，将沉淀溶于稀H2SO4 ，此溶液中的C2O42-需用15.00mL0.04000mol/LKMnO4标准溶液滴定，求大理石中CaCO3的含量。 Ca2++C2O42- CaC2O4 5H2C2O4+2MnO4- +6H+ 10CO2 +2Mn2++8H2O CaC2O4+2H+ Ca2++H2C2O4 解：有关反应式为 测 标 中间产物 中间产物 2MnO4- =5 H2C2O4=5Ca2+=