天然产物复习教程解析.docx

1.多糖植物糖苷的特点： 1、植物糖苷中最常见的组成单糖是葡萄糖，鼠李糖，阿拉伯糖，木糖，半乳糖； 2、植物糖苷中的糖苷键都是1,2-反式，强心苷中2-脱氧糖苷键例外； 3、皂苷的糖链最为复杂多样，其次是黄酮苷； 4、其他植物糖苷中的糖链较为简单； 5、对于芳香类化合物，既存在O-苷，也存在C-苷； 6、糖苷的糖链常被一些酰基所修饰； 7、糖苷是种属特异性的，糖链是苷元特异性的。 小结：按照糖基个数： 单糖、低聚糖和多糖。 多糖的提取方法：热水浸提法、酸浸提法、 碱浸提法、酶法等； 多糖的分离工艺：水提醇沉法，膜分离法，超声波分离法，超临界萃取法。 多糖的分离纯化法：分级沉淀法，活性炭柱层析法，凝胶过滤法，离子交换树脂法，透析法 糖类除蛋白质的方法：Sevage法，TLA法等； 脱色:活性炭，DEAE纤维素吸附色素等； 糖类的鉴定：苯酚-硫酸法，费林试剂方法等 2黄酮苷：C-糖苷 金莲花：牡荆素、荭草素。抗菌、抗病毒。 葛根：葛根素。治疗冠心病、心绞痛。 盐酸-镁粉（锌粉）反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇阳性 四氢硼钠反应：二氢黄酮阳性 AlCl3反应：判断分子中是否有3-OH, 5-OH和邻二酚羟基 Mg(OAc)2反应：二氢黄酮可产生天蓝色荧光 ZrOCl2+柠檬酸：判断3-OH或5-OH SrCl2：判断邻二酚羟基 硼酸显色反应：5-OH黄酮或2’-OH查耳酮 碱性试剂显色反应：黄酮醇类化合物 黄酮类化合物的提取 1、溶剂提取法 (1)、乙醇(甲醇)提取法 浓度选择 苷类：60-70％醇 苷元：高浓度的醇 注：甲醇的提取效率高于乙醇 提取操作：回流(reflux)、浸渍(immersion treatment)、渗漉(percolation)… (2)、热水提取法 适用于苷类 优点：安全、成本低 缺点：杂质多 注意：破坏酶活性 提取操作： 煎煮(decoction)、浸渍(immersion treatment)、渗漉(percolation)… （3)、碱性水或碱性稀醇提取法 提取流程：植物加碱水浸渍过滤→碱水→加酸水酸化→沉淀（黄酮） 注意：加入的酸、碱度应尽可能低。当有邻二酚羟基时，可加硼酸保护。 常用的碱：碳酸钙、氢氧化钙、氢氧化钠。 (4)、系统溶剂提取法：用极性由小到大的溶剂依次提取。 例如：先用石油醚或己烷脱脂，然后用苯提取多甲氧基黄酮或含异戊烯基、甲基的黄酮。 氯仿、乙醚、乙酸乙酯可以提取出大多数游离的黄酮类化合物。 丙酮、乙醇、甲醇、甲醇-水(1：1)可以提取出多羟基黄酮、双黄酮、查耳酮、噢哢（橙酮）类化合物。 稀醇、沸水可以提取出苷类。1％HCl 可以提取出花色素类等。 2、超临界流体萃取 (Supercritical Fluid Extraction):CO2 ：低极性成分CO2-甲醇、乙醇、丙酮 (夹带剂 15％)：中等极性成分 如：大豆黄酮的提取。 3、微波提取法(microwave extraction):能耗低，效率高，适用于水、醇、油等溶剂但微波辐射，有的成分可能被破坏如：甘草总黄酮的提取。 甘草黄酮的最佳条件为：固液比8倍，乙醇浓度为38%，加热功率为288W，加热时间为1min。 甘草黄酮的最佳条件为：固液比8倍，乙醇浓度为38%，加热功率为288W，加热时间为1min。 4炭粉吸附法 适用于黄酮苷类 黄酮类化合物的分离 溶剂萃取法 分离苷和苷元 PH梯度萃取法 铅盐沉淀法 分离含羟基黄酮和无羟基取代的黄酮 5、硼酸络合法：　　有邻二酚羟基的黄酮类化合物可与硼酸络合，生成物易溶于水，借此可与无邻二酚羟基的黄酮类化合物相互分离。 6、柱色谱法：　　包括硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶、纤维素粉、C18填料、氧化铝等。其中氧化铝极少用。 柱色谱法是分离单体的有效方法，根据填料粒度，可采用常压色谱、低压、中压色谱以及高效（高压）液相色谱法。 ⑴硅胶柱色谱 出柱先后顺序： ①若母核结构相同，而-OH取代数目不同，则-OH多的后出柱 ②易形成分子内氢键的-OH，其极性变小先出柱 如：邻二-OH 间二-OH （Rf值） ③一般出柱顺序：苷元 单糖苷 双糖苷 多糖苷 ⑵氧化铝柱色谱 通常情况下，要求在分子的结构中无酸性基团，或Ar-OH被甲基化。 ⑷聚酰胺柱色谱 聚酰胺吸附物质的原理：氢键缔合 (糖类等亲水性杂质) (总黄酮) 幻灯片21 提取分离－分离 SH5、硼酸络合法：　　有邻二酚羟基的黄酮类化合物可与硼酸络合，生成物易溶于水，借此可与无邻二酚羟基的黄酮类化合物相互分离。 APE \* MERGEFORMAT  聚酰胺对化合物吸附力的影响因素： ①形成氢键的基团越多，则吸附力