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第八章 非金属元素 8.1 氢 8.1.2 氢能源 （1）资源丰富。氢能源原料来源于地球上储量丰富的水。 （2）氢气燃烧时放出大量热量 （3）干净、无毒。燃烧产物是水，不会造成环境污染。 （4）能量利用效率高。 8.2 硼 8.2.1 硼的成键特征和单质硼的结构 8.3 碳和硅 8.4 氮 8.5 磷和砷 8.5.5.1 次磷酸及其盐 8.5.5.2 亚磷酸及其盐 8.6 氧 8.7 硫、硒和碲 8.8 卤素 8.8.1 卤素的成键特征和单质 8.8.2 卤素的氢化物 8.8.3 卤化物、卤素互化物和多卤化合物 8.8.4 卤素的含氧化合物 -280 -320 -350 -485 X-离子水合能(kJ/mol) 2.66 2.96 3.16 3.98 电? 负? 性 295 324.5 348.7 322 电子亲合势(kJ/mol) 1008 1140 1251 1681 第一电离势(kJ/mol) 220 196 181 133 离子半径(pm) 133.3 114.2 99 64 共价半径(pm) -1,0,+1,+3,+5,+7 -1,0,+1,+3,+5,+7 -1,0,+1,+3,+5,+7 -1,0 主要氧化态 5s25p5 4s24p5 3s23p5 2s22p5 价电子构型 碘(I) 溴(Br) 氯(Cl) 氟(F) 性???? 质 8.8.1 卤素的成键特征和单质 卤素元素的价电子构型： 常见氧化态： F I 依次减小 X-水合能 F I 依次增大 ns2np5 -1,0,+1,+3,+5,+7 卤素元素的性质变化规律 从F到I，金属性增强，非金属性减弱. 电离势 电子亲合势(F＜Cl除外) 电负性 8-76:为什么卤素元素的常见氧化态均为奇数而少有偶数? 答案 8-77:从F-I,为什么其X-的水合能(为负值,即放热)依次增大? 答案 8-78:为什么卤素单质都是双原子分子?卤素单质有同素异形体吗?为什么? 答案 问题 解:卤素元素价电子轨道排布式为:ns2npx2npy2npz1.当失去电子时,首先是npz1上的这个电子失去而显+1氧化态.继续失电子时,因同一原子轨道中的两个电子性质相同,所以同时失去而依次显+3,+5和+7氧化态,而得到1个电子显-1,所以其氧化态均为奇数. 解:因离子的水合能大小与离子的Z/r值有关.此值越大,离子水合能绝对值越大,放出的热量越多.而从F-到I-随着离子半径的依次增大,其Z/r值依次减小,则水合能(均为负值)依次增大. 解:因卤素元素最外层已有7个电子,只要获得或共用1个电子即可满足8电子构型的稳定结构,而与另一原子组成双原子分子刚好满足稳定构型,所以卤素单质是双原子分子.由于卤素元素之间成键的方式只有一种,即共用一对电子,所以不可能出现同素异形体. 氟的特殊性 （1）电子亲合势：F＜Cl (Why?) （2）解离能：F2＜Cl2 (Why?) （3）F2是单质中最强的氧化剂 (Why?) （4）氟化物的稳定性最高 (Why?) 解:这是因为氟原子的半径很小,核周围的电子云密度较大,当它接受外来一个电子时,电子间的斥力较大,这一斥力部分地抵消了氟原子获得一个电子成为氟离子时所放出的能量,使氟的电子亲合势反而比氯的电子亲合势小(放出能量小). 解:随着原子半径的增大,核对最外层电子的吸引力减弱,导致形成的X-X键键能减弱,所以解离能从Cl2到I2依次减小.但氟原子的半径很小,核周围的电子云密度较大,当它与另一氟原子相互靠拢成键时,由于电子云之间的斥力较大,部分地抵消了两个氟原子成键所放出的能量,使得F-F键键能小于Cl-Cl键,所以F2的离解能小于Cl2的. 解:通过计算下列两过程的△rH后进行比较可得出结论： F2→2F-(aq)过程放出的热量大于Cl2→2Cl-(aq)的,说明前过程更易进行,所以F2的氧化性最强. 3、亚硫酸盐 （1）结构 亚硫酸根的结构是三角锥形,硫原子取不等性sp3杂化,如下图所示。 SO32-形状图 HSO3-形状图 （2）性质 还原性： SO32-H2SO3? 氧化性： H2SO3SO32- 稳定性： SO32-HSO3-H2SO3 溶解性： HSO3-SO32- 亚硫酸盐或酸式亚硫酸盐遇强酸即分解放出SO2. ????????? SO32- + 2H+ == H2O + SO2 ????????? HSO3- + H+ == H2O + SO2 （3）SO32-的鉴定方法 8-67: 鉴定SO32-离子采用的其中一种方法是: 试液?─→白色↓─→完全溶解?───→?白色↓