比较沸点法测定乙腈的蒸汽压_new要点.docVIP

沸点比较法测定乙腈的蒸汽压 Michael B. Ewing* and Jesus C. Sanchez Ochoa Department of Chemistry, University College London, 20 Gordon Street, London, WC1H 0AJ, United Kingdom 摘 要 目前已测量的相应温度下乙腈的蒸汽压从278 K、4.3 kPa 到540 K、4455 kPa。约在536 K时乙腈开始分解，所以我们可以评估热解对蒸汽压力的影响。乙腈易潮解，常做为“干”与“湿”的评价样本，我们可以用类似的方法调查当水作为杂质时的影响。这个结果主要由广义瓦格纳方程得来，,其中一个关键特性是使用反向对比温度τ=1 - T/TC，TCτ、τ1.5、τ2.5、τ5ln(P/PC)=(TC/T)(c1τ + c1.5τ1.5+ c2τ2 + c2.5τ2.5 + c5.5τ5.5),PC是临界压力，从291 K到535 K都适用于我们的结果，其中ln P的标准偏差为63×10-6，与以前的文献相比，在三相点和临界点处显著增加了相关性的范围。通过外推到TC=545.46 K,我们可以获得临界压力PC为4835 kPa和在Ts＋l＋g =229.35 K.下的三相压力167 Pa。安托万方程的结果是在压力低于125 kPa且冷凝温度标准偏差为1.5 mK下获得的。 前 （1） 其中TC、PC为临界温度和临界压力。 （2） 这是反向对比温度变量。式1中的数据总和需用到的条件τ，其可由相关方程式确定。事实上，τ、τ1.5 （3） 该式符合大多数结果，另一个标准形式是用τ3、τ进行调整以适应于ITS-90。 表1列出了乙腈的两种样品的蒸汽压，两中样品分别干燥。A组的25个结果包含了从278K、4.3kPa到373K、175kPa，B组的结果包含了从355K、101kPa到535K、4175kPa。下面分析时用到了A组的前五个点，其温度为277.9 T/K 288，但并不用于最后的回归分析。 表1由Wagner方程（6）计算的在温度T下乙腈的蒸汽压P的偏差Δlnp T/K p/kPa 102Δlnp T/K p/kPa 102Δlnp Set A (Not in Regression) Set B 277.922 4.323 0.0214 354.550 100.745 -0.0085 278.625 4.490 0.0346 360.942 122.631 -0.0079 281.567 5.247 0.0382 371.739 168.122 -0.0057 285.376 6.385 0.0361 378.815 204.592 -0.0037 287.667 7.165 0.0350 384.111 235.792 0.0007 Set A (in Regression) 394.294 306.279 0.0038 290.647 8.296 0.0032 405.236 399.500 0.0056 292.746 9.182 0.0058 415.213 502.665 0.0090 295.784 10.604 0.0073 423.683 605.601 0.0043 300.824 13.366 -0.0114 431.124 708.993 0.0029 303.811 15.271 -0.0118 437.302 804.861 0.0015 309.636 19.639 -0.0150 443.496 910.819 -0.0001 315.433 24.972 -0.0023 449.596 1025.474 -0.0021 321.118 31.311 0.0073 455.736 1151.968 -0.0004 325.022 36.387 0.0117 461.874 1290.201 -0.0024 331.275 45.907 0.0109 468.370 1450.280 -0.0016 336.413 55.169 0.0054 474.052 1602.627 -0.0021 341.179 65.072 0.0064 479.154 1749.838 -0.0019 345.575 75.440 0.0067 484.769 1923.878 -0.0019 349.328 85.311 0.0039 490.3