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第1章 物质的p-V-T关系和热性质 1、内燃机排出的废气中含有一定量的NO + NO2。将它们分离出来，得到30℃、169.21 kPa、100cm3的NO和NO2混合气体0.219g。若气体可视为理想气体，试求其中所含NO的摩尔分数。已知NO和NO2的摩尔质量分别为30.01g ? mol?1和46.01g ? mol?1。 解： m = n1 M1 + n2 M2 = n y1 M1 + n y2 M2 = n [ y1 M1 + (1 ? y1) M2]= n [ y1 (M1 ? M2) + M2] 2、将25℃、101.325kPa的干燥空气15.0dm3缓缓通过水被水蒸气所饱和，空气带走的水0.01982mol。试计算该25℃水的饱和蒸气压和通过水后湿空气的体积。假定通入前后气体总的压力保持不变。 解：以“1”代表空气，以“2”代表H2O， 3、300 K时，把一定量的NO气体引入1.055×10?3 m3容器中，使其压力达到23.102 kPa。然后将在容器内装有0.660 g Br2的小球打破。当容器中NO、Br2与按2NO(g) + Br2 (g) = 2NOBr (g) 反应生成的NOBr达平衡后。混合的三种气体总压力为25.737 kPa。试求这三种气体在容器中的分压力各为多少？已知Br2的摩尔质量为159.81 g ? mol?1。 解：以“1”代表NO，以“2”代表“Br2”，以“3”代表NOBr 开始时，p1(0) = 23.102kPa 平衡时， 4、在0℃、10132.5kPa压力下氦的摩尔体积是0℃、101.325 kPa压力下摩尔体积的0.011075倍，试用范德华方程来计算氦原子的半径。假定所涉及压力下氦分子间吸引力很小可不考虑。 解： ， ， 即 ， 5、纯水的状态图及相图如下所示： 纯水状态图 水相图 (1) 请在图上标明I、II、III曲面及1、2、3平面所示水的聚集状态或相。 (2) 其中mn称什么线？其压力、温度数值如何？C点称什么点？其压力、温度数值是多少？其数学特征如何？ (3) 分别在两图中示意画出在标准压力下由固态熔化为液态水及蒸发为水蒸气的过程线。 解：(1) I，液－固；II，液－气；III，固－气。 1，固；2，液；3，气。 (2) 三相线；压力：610.5 Pa；温度：273.16K。C点称临界点，其压力为22.12MPa，温度为647.4K。 其数学特征：，。 6、在一真空容器中，有一个封有1mol水的玻璃泡，今设法打碎它，使水在100℃下恒温蒸发为50663 Pa的水蒸气，试计算Q、W、?U和?H。已知100℃，101325 Pa下水的蒸发热。 解： 1mol H2O(l) 100℃ ?H 1mol H2O(g) 100℃, ?H1 1mol H2O(g) 100℃, ?H2 ?H = ?H1 + ?H2 = (1× 40.66 + 0 ) kJ = 40.66 kJ ?U = ?H ? ?(pV) = ?H ? ( p2V2 ?p1V1 ) ? ?H ? ( nRT ? 0 ) = [40.66 ? 1×8.3145× (100 + 273.15 )×10?3 ] kJ = 17.56 kJ W = 0， Q = ?U ? W = ?U = 17.56 kJ。 7、0.700 g的液态丙酮，在氧弹量热计中完全燃烧，量热计和燃烧产物的总热容为6937。测得温度从25.00℃升高到26.69℃，试计算丙酮的摩尔燃烧焓。已知丙酮的摩尔质量为58.08。 解：CH3COCH3 (l) + 4O2 (g) ? 3CO2 (g) + 3H2O (l) 对1mol CH3COCH3， = ?975 kJ?mol ?1 8、由乙炔直接气相合成苯是一条可行的途径。若将25℃，的3 mol C2H2(g)通入反应器，所得产物为1200℃，的1 mol C6H6(g)，试求此反应过程的焓变。已知： 物 质 C2H2 (g) 226.73 63.71 C6H6 (g) 82.93 191.52 C6H6 (l) 49.04 — 解： 3 C2H2 (g) 25℃, ?H C6H6 (g) 1200℃, ?H1 C6H6 (g) 25℃, ?H2 ?H1 = (1×82.93 ?3×226.73 )kJ = ?597.26