第三章1 大学物理化学.pptVIP

3.熵 任意可逆循环热温商的加和等于零,即： 或 3.熵 用一闭合曲线代表任意可逆循环。 可分成两项的加和 在曲线上任意取1，2两点，把循环分成1?2和2?1两个可逆过程。 根据任意可逆循环热温商的公式： 2 1 b a 3.熵 说明任意可逆过程的热温商的值决定于始终状态，而与可逆途径无关，这个热温商具有状态函数的性质。 移项得： 任意可逆过程 b a 1 2 3.熵 Clausius根据可逆过程的热温商值决定于始终态而与可逆过程无关这一事实定义了“熵”（entropy）这个函数，用符号“S”表示，单位为： 对微小变化 这几个熵变的计算式习惯上称为熵的定义式，即熵的变化值可用可逆过程的热温商值来衡量。 设始态1、终态2的熵分别为S1和S2，则： T为系统的温度 4.熵的物理意义 熵是物质的性质 (T，p，V，U，H，S，...） 是状态函数，广度量，熵是一个宏观的物理量。 熵是量度系统无序的函数，无序度增大的过程是熵增大的过程。 * 5.克劳修斯不等式 设有一个循环， 为不可逆过程， 为可逆过程，整个循环为不可逆循环。 则有 将两式合并得 Clausius 不等式： 1 2 不可逆 = 可逆 不可逆 = 可逆 5.克劳修斯不等式 这些 Clausius 不等式，也可作为热力学第二定律的数学表达式。 不可逆 = 可逆 不可逆 = 可逆 是实际过程的热效应，T是环境温度。若是不可逆过程，用“”号，可逆过程用“=”号，这时环境与系统温度相同。 6.熵判据——熵增原理 对于绝热系统， ，所以Clausius 不等式为 熵增原理可表述为：在绝热条件下，系统发生不可逆过程，其熵增加。或者说在绝热条件下，不可能发生熵减少的过程。 不可逆 = 可逆 如果是一个隔离系统，环境与系统间既无热的交换，又无功的交换，则熵增加原理可表述为：一个隔离系统的熵永不减少。 6.熵判据——熵增原理 对于非绝热系统，有时把与系统密切相关的环境也包括在一起，作为隔离系统： 不可逆 = 可逆 上式也称为熵判据。 系统 环境 隔离系统 * 下一内容 回主目录 返回 * * 不可能把热从低温物体传到高温物体，而不引起其它变化 物理化学电子教案—第三章 第三章 热力学第二定律 §3.1 卡诺循环 §3.2 热力学第二定律 §3.3 熵增原理 §3.4 单纯pVT变化熵变的计算 §3.5 相变过程熵变的计算 §3.6 热力学第三定律和化学变化过程熵变计算 §3.7 亥姆霍兹函数和吉布斯函数 §3.8 热力学基本方程 第三章 热力学第二定律 §3.9 克拉佩龙方程 §3.10 吉布斯-亥姆霍兹方程和麦克斯韦关系式 §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） 1824 年，法国工程师N.L.S.Carnot (1796~1832)设计了一个循环，以理想气体为工作物质，从高温 热源吸收 的热量，一部分通过理想热机用来对外做功W，另一部分 的热量放给低温 热源。这种循环称为卡诺循环。 N.L.S.Carnot §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） 1mol 理想气体的卡诺循环在pV图上可以分为四步： §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） P1 ,V1 T1 P2 ,V2 T1 恒温可逆膨胀 ?U1= 0 Q1 = –W1= nRT1ln(V2 /V1) P3 ,V3 T2 绝热可逆膨胀 P4 ,V4 T2 恒温可逆压缩 绝热可逆压缩 ?U2= 0 Q2 = –W2= nRT2ln(V4 /V3) §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） 过程2： 过程4： 相除得 根据绝热可逆过程方程式 §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） 整个循环： 即ABCD曲线所围面积为 热机所作的功。 §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） §3.1 卡诺循环（Carnot cycle） 将热机所作的功与所吸的热之比值称为热机效率,或称为热机转换系数，用?表示。?恒小于1。 §3.2 热力学第二定律 自发过程举例 自发过程逆向进行必须消耗功 自发过程的共同特征 热力学第二