第五章 5.3成键三原则.pptVIP

5.3 成键三原则 能量相近、最大重叠、对称性匹配 我们通过对异核双原子分子（AB）的MO法处理，对此 加以分析。 假定两原子各提供一个AO形成MO ： —原子A的AO (归一化 ) —原子B的AO (归一化 ) — LCAO—MO * 由线性变分法： 不妨假设： 则： * 这表明成键分子轨道（MO）比能量较低的原子轨道（AO）降低了h，而反键分子轨道比能量较高的原子轨道升高了h 。 通过 h 大小的讨论，可以得到有效成键的基本要求。 （ⅰ）轨道能量 h越大, 形成的成键MO越稳定。 h →0 时，表明这两个原子轨道不能有效地组合为分子轨道。 * （ⅱ）波函数 则： 这表明：成键分子轨道中，原子轨道同位相组合，无新节面，能量较低的原子轨道的成分大。 代入： 易见： 成键分子轨道： 解得： * 则： 这表明：反键分子轨道中，原子轨道反位相组合，有新节面，能量较高的原子轨道的成分大。 代入： 易见： 反键分子轨道： 解得： * * 2. 成键三原则 (ⅰ) 能量相近原则 考虑h的数值随原子轨道的能量差的变化。 说明在 b 一定的情况下，h 随（ aa - ab ）的增大单调递减。 因此AO能量差越大，则它们形成MO后的能量改变越小。 以下通过 h 的大小变化，讨论有效成键的基本要求。 如果两个AO能量差非常大，则MO→A