第3节 自旋偶合与自旋裂分.ppt

第十一章 核磁共振波谱分析法 一、自旋偶合与自旋裂分 二、化学等价与磁等价 三、峰裂分数与峰面积 四、自旋体系 五、NMR图谱的类型 一、自旋偶合与自旋裂分 1. 自旋偶合 一些有代表性的质子的偶合常数(Hz) （表13-4） 二、 化学等价与磁等价 2. 磁等价 两核（或基团）磁等价的条件： 三、峰裂分数与峰面积 规律2： 规律3： 规律4： 磁等价质子之间也有偶合但不裂分，谱线仍是单一峰； 裂分峰组的中心位置是该组磁核的化学位移值。 2.峰面积 δ为2.5的单峰1H数　　 一级谱的特点 内容选择： 第1节 核磁共振基本原理 第2节 核磁共振与化学位移 第3节 自旋偶合与自旋裂分 第4节 谱图解析与结构确定 * * 第四节 自旋偶合与自旋裂分 每类氢核不总表现为单峰，有时多重峰。 原因：相邻两个氢核之间的自旋干扰（自旋偶合）；一般在3个键之内发生 由自旋偶合所引起的谱线增多的现象称为自旋裂分。 2. 自旋裂分 3. 偶合常数（J） 自旋偶合产生峰裂分后，两峰之间的距离称为偶合常数J。单位： 赫兹Hz，一般不超过20 Hz ； J 的大小表示偶合作用的强弱，它是化合物结构的属性，不随外磁场的变化而变化； 偶合常数值的大小与两组不同氢核之间相隔的化学键有关。相隔键数越小，J值越大，一般相隔4个单键以上的J趋近于零，但在共轭π键存在下仍能观察到自旋现象； 两组相互偶合氢核的J值必然相等，即Jab=Jba； 根据偶合常数可判断相互偶合的氢核的键的连接关系等，这对有机物的结构分析极为有用。 （1）同碳偶合 指间隔2个单键的质子之间的偶合，即连在同一个碳上的2个质子之间的偶合。用 2J 表示 J= 12 ~ 15 J = 0 ~ 3 表示方法 Karplus公式 3J=A+BcosΦ+Ccos2Φ (A=7 B=-1 C=5) Φ C C H H （2）邻碳偶合 指间隔3个单键的质子之间的偶合，即相邻2个碳上的质子之间的偶合。用 3J 表示 3J的大小与2个质子之间的夹角有关，偶合核在核磁矩相互垂直时，干扰最小。 3J=6~12 HZ 3J=6~8 HZ 3J的大小与取代基的电负性有关。随取代基X的电负性增 大，X—CH—CH—的3JHH减小。 3J与夹角的关系 3J12 = 3Jaa = 8 - 11Hz 3J13 = 3J24 = 3Jae = 2 - 5Hz 3J34 = 3Jee = 2 - 5Hz a 键 e 键 a竖键，e横键 反式 (trans) 顺式 (cis) 3Jab=14-18Hz 3Jab=10-14Hz 指间隔3个键以上的质子之间的偶合， J≈0，一般可以忽略不计。不饱和化合物中π系统，如烯丙基、高烯丙基以及芳环系统中，因电子流动性大，故即使超过了三个单键，相互之间仍可发生偶合，但作用较弱，J约0～3Hz。 J 邻 = 6 ~ 10 J 间 = 1 ~ 3 J 对 = 0.2 ~ 1.5 J ac = 0 ~ 1.5 J bc = 1.6 ~ 3.0 （3）远程偶合 1. 化学等价（化学位移等价） 若分子中两个相同原子（或基团）处于相同的化学环境，其化学位移相同，它们是化学等价的。相反，化学位移不同的核称为化学不等价。 例如： ⑴ CH3CH2X 中的CH3 的3个H，是化学等价的， CH2中的2个H，是化学等价的， 而甲基和亚甲基的H是化学不等价核 （2）CH3CH3 （3）CH3CH2OCH2CH3 （1）单键不能快速旋转，连于同一原子上的两个相同基化学不等价。 （2）与手性碳相连的CH2的两个氢化学不等价。 化学不等价例子： 分子中相同种类的核（或基团），不仅化学位移相同，而且对任意另一核的偶合常数相同，这类核称为磁等价的核。 例如： 三个H核 化学等价 磁等价 六个H核 化学等价 磁等价 JH1F1= JH2F1 JH1F2= JH2F2 H1 H2 化学等价, 磁等价 4个H 化学等价, 磁等价 6个H 化学等价, 磁等价 ①首先必须是化学等价（化学位移相同） ②必须对组外任一个核具有相同的偶合常数（数值和键数） 磁不等同例子： JH1F1≠ JH1F2 JH2F1≠ JH2F2 H1 H2 化学等价, 磁不等价 一组相同的质子所具有的裂分峰的数目是由相邻碳原子上的质子数目决定的，即裂分数目= n+1 规律(2nI+1)；n为相邻碳原子上的质