冷冻干燥法制气凝胶.ppt

这是用冷冻干燥法制备的环氧树脂-氧化石墨复合材料（GEA），它具有较高的热解温度 (286℃），良好的机械强度(0.231 MPa),低密度 (0.09 g cm3)（离超轻材料还很远），高弹性。可用于储能和绝热材料。 这个实验探索了一种制备有机-无机复合气溶胶的简便方法，可能用于制备其他机械性能优良的有机-无机复合材料。 将GO与BDGE、TETA混合后，迅速搅拌均匀，然后采取液氮急冷的方式冻结。然后冷冻干燥三天，拿出来100℃24h交联反应。 TETA末端的氨基和GO表面以及边缘的含氧基团，通过氢键吸附在一起。冻干之后，环氧单体牢牢吸附在GO表面和边缘。高温100 ℃处理使TETA中的氨基和BDGE、GO 中的环氧基团发生交联反应。最后GEA与GO之间既有氢键，又有化学键相连。 为什么要采取急冷的措施。因为通常，环氧基团会很快和氨基反应，但是在低温下被阻止。如果是在常温下立马反应的话，就没来得及跟氧化石墨上的含氧基团反应，也就没有形成复合材料。 * 这个例子是Luis等用冷冻干燥法做的复合材料，其具有多孔性和催化性。制备的步骤分成了两步，第一步是冻结全氟磺酸、氯铂酸、氧化石墨的悬浮液，在冰的模板下，全氟磺酸形成网络结构；第二步是经过肼的还原，石墨片附在全氟磺酸网络上，铂的粒子负载在石墨片层上。由于冻结的速率和温度不同，冰可以形成层状或多孔的结构，还有可能生成两种混合的精细结构。 题目主要是：双乳液核壳结构为模板制备反泡泡 主要过程：1.制备水/油/水的双乳液核壳结构 最左边图上半部分：制备W/O乳液，在微管中形成W/O乳液，油中含有疏水的氧化硅纳米颗粒，5-30nm, 还含有尼罗红作为荧光显色剂 左图下半部分：制备W/O/W乳液，从支管中通入含PVA，麦芽糖糊精及疏水的氧化硅纳米颗粒(12nm)的去离子水，形成双乳液核壳结构，如中图所示， 在PVA的粘结作用下，氧化硅颗粒之间紧紧相连形成致密的壳层 中下图即为双乳液核壳结构的荧光显微图像，红色部分为油相，图中显示乳液确为核壳结构 经真空冷冻干燥后，油相升华而消失，成为气相，水相也消失，氧化硅颗粒在麦芽糖糊精的作用下形成致密的非晶玻璃状基质，壳层结构得以保留。 将该结构重新置于水中，核吸收部分水汽形成液相，这就形成了液/气/液结构的反泡泡。 右下图为冷冻干燥后的核壳结构荧光显微图，图中显示油相确实消失，确为反泡泡。 * 1题目：冷冻干燥法制备C包覆的磷酸钒锂负极材料（锂离子电池）——主要利用了冻干法可以制备纳米颗，粒、操作简便的特性 2流程：钒酸铵与水合氢氧化锂（3：2）混合20min加磷酸，将得到的液体冷冻，在冷冻干燥机中干燥（53℃for48h），与聚苯乙烯球（PS，碳源）共球磨，最后750℃煅烧7h得到产品。 3在冷冻干燥法下，制得的纳米粉体粒度分布均一，SEM图上可以看出粒径小于300nm。 4这种纳米尺度的粒径以及表面包覆碳的特殊结构，有效减少了锂离子扩散和电子的传输距离，增加了与电解液的接触面积。经测试，该种负极所制成的电池容量可达125.2毫安时每克，循环100周后也无明显衰减。 5两幅图（1）SEM图，分布均匀，粒度小 （2）磷酸钒厘外包有碳层 * 采用冷冻干燥法时首先选择好起始金属盐溶液，其原则是：1.所需组分能溶于水或其他适当的溶液，除了真溶液，也可使用胶体。2、不易在过冷状态下形成玻璃态；一旦出现玻璃态就无法实现冰的升华。3、有利于喷雾。4、热分解温度适当。在喷雾冷冻时为防止组分偏析和增加冷冻样品表面以加快真空干燥速率，最好的办法是用氮气喷枪把初始溶液高度分散在制冷剂中，容易得到粒径一致的固态球状粒子，使用液氮做制冷剂，能达到深度低温，冷却效果好，组分偏析程度小。 在真空升华干燥时把液氮冷冻的冻结物放在用冷浴冷却的干燥器中进行真空干燥，冰将直接升华。最后将冷冻干燥的金属盐球在适当气氛下进行热分解，可以分别获得氧化物、复合氧化物和金属超微粉末。 优点： 1、能在溶液状态下获得组分均匀的混合液，适合于微量组分的添加，能有效地合成复杂的功能陶瓷材料纳米粒子； 2、制得的纳米粒子一般在1 nm~50 nm范围内； 3、操作简单，特别有利于高纯陶瓷材料的制备。 缺点： 设备效率比较低，分解后的气体往往具有腐蚀性，直接影响所使用设备的寿命。 * * University of Science and Technology of China Reporter: 陈永芳 Members: 曹硕梁 曹战川 段浩智 赵向阳 汪超越 荣建 童晓峰 Date: 2013-12-28 1. Introduction 2. Synthesis of UFA 3. Freeze-drying