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i为电极反应速度 :正方向反应(氧化反应)的速度,称为阳极电流密度,在电极界面上其方向由金属指向溶液。 :逆方向反应(还原反应)的速度,称为阴极电流密度,在电极界面上其方向由溶液指向金属。 极化判断 阳极极化:电位正移,?0;氧化方向反应速度大于还原方向反应速度,i0,电极反应表现为氧化反应。 阴极极化:电位负移,?0;还原方向反应速度大于氧化方向反应速度,i0,电极反应表现为还原反应。 在稳态条件下,扩散速度和电极反应速度相等,扩散方向和电流方向相同。对于阴极还原反应,有 当Cs为零,电极反应速度达到最大可能的值,记为id,即 表面反应物浓度与电极反应速度的关系: 阴极反应动力学方程式: 极限扩散电流密度id 扩散层中反应物浓度梯度: 菲克(Fick)第一定律: 极限扩散电流密度id 活化极化与浓度极化共同存在时的 阴极极化曲线 当过电位较大时,阴极反应动力学公式为: 如果液相传质中的阻力不能忽略,反应物表面浓度Cs将低于主体浓度Cb,因此 上式表明,过电位?c包括两部分:式中第一项取决于id,是浓度极化过电位;第二项取决于i0,是活化极化过电位。 阳极极化 阴极极化 I + 阳极 阴极 * * * * * * * * * 法拉第定律 i为电流密度,A/m2;v为电极反应速度,mol/m2·s;F为法拉第常数965000C/mol 净反应速度 极化电流密度 电极反应速度与电位的关系 动力学基本方程式 阳极极化,?a比较大 阴极极化,?c比较大 *
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