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金属的腐蚀与防护;腐蚀现象都是由于金属与一种电解质(水溶液或熔盐)接触,因此有可能在金属/电解质界面发生阳极溶解过程(氧化)。这时如果界面上有相应的阴极还原过程配合,则电解质起离子导体的作用,金属本身则为电子导体,因此就构成了一种自发电池,使金属的阳极溶解持续进行,产生腐蚀现象。
;
1 金属腐蚀研究的意义和重要性
2 腐蚀机理
3金属腐蚀的分类
4 金属腐蚀的防护方法
5 展望
;金属腐蚀研究的意义和重要性;腐蚀机理;
如果氧供应充分的话,Fe(OH)2:还会逐步被氧化成含水的四氧化三铁Fe3O4·mH2O和含水的三氧化二铁Fe2O3·nH2O。钢铁在大气中生锈,就是一个以O2为去极化剂的电化学腐蚀过程,直接与金属表面接触的离子导体介质是凝聚在金属表面上的水膜,而最后形成的铁锈是成分很复杂的铁的含水氧化物,有时还有一些含水的铁盐。一般氧最易到达铁锈的最外层,其中铁是三价;铁锈最里层,铁是二价;中间层有可能是含水的四氧化三铁。
;阳极: Fe -Fe2+ +2e
阴极: 2H++2e H2
总的反应: Fe+2H+ Fe2++H2
故此时腐蚀反应产物是氢气和留在溶液中的二价铁离子。
除了氧和氢离子这两种主要的去极化剂外,在水溶液中往往还有由其他物质作为去极化剂引起的电化学腐蚀。例如在酸性溶液中有+3价的Fe3+ 离子时,它可以作为电化学腐蚀过程的去极化剂而还原成为+2价的亚铁离子Fe2+ :
Fe3++e Fe2+
在用酸清洗钢铁表面的铁锈,即所谓“酸洗”时,锈层溶于酸中,形成一定量的Fe3+离子和Fe2+离子。Fe3+ 离子就可以作为去极化剂使钢铁腐蚀。如果酸液面上有空气,Fe2+ 离子可以在液面附近被空气中的O2氧化成Fe3+,成为去极化剂。这就形成了一循环过程:Fe3+ 离子在钢铁表面作为去极化剂还原成 Fe2+ 离子,再到液面附近被O2氧化成Fe3+ 离子,继续作为去极化剂使钢铁腐蚀起着“氧的输送者”的作用。虽然溶解在溶液中的氧本身就是有效的去极化剂,但由于常温压下O2在水溶液中的溶解度很小,由其去极化而引起的腐蚀速度是不大的。有“氧的输送者”存在时,腐蚀速度就会大大增加。
;金属腐蚀的分类;
(2)局部腐蚀
腐蚀主要集中在金属表面某一区域,而表面的其他部分几乎未被破坏。常见的几种局部腐蚀如图1所示:;★点蚀(Pitting)
又称小孔腐蚀。这种破坏常集中在某些活性点上,并向金属内部深处发展,通常其腐蚀深度大于其孔径,严重时可使金属穿孔。如不锈钢在含有氯离子的溶液中常呈现这种破坏形式;★电偶腐蚀(Galvanic corrosion)
凡具有不同电极电位的金属相互接触,并在一定的介质中所发生的电化学腐蚀即属此类,如不锈钢和碳钢的连接处,碳钢在介质中做为阳极而被腐蚀。;★氢脆(Hydrogen embrittlement)
在某些介质中,因腐蚀或其他原因所产生的氢原子可渗入金属内部,使金属变脆,并在应力作用下发生脆裂。如含硫化氢的油、气输送管道中常发生这种腐蚀。;★应力腐蚀开裂(Stress Corrosion Cracking)
它在局部腐蚀中居首位。根据腐蚀介质的性质和应力状态的不同,裂纹特征会有所不同,显微裂纹呈穿晶、晶界或两者混合形式,裂纹呈树枝状,其走向与所受拉应力的方向垂直。如奥氏体不锈钢在热氯化物水溶液(如NaCl2,MgCl2,BaCl2溶液)中常有应力腐蚀破裂发生。;★晶间腐蚀(Intergranular corrosion)
这种腐蚀首先在晶粒边界上发生,并沿晶界向纵深处发展。这时,金属外观虽看不出什么变化,但其机械性能确已大大降低了。例如奥氏体不锈钢、铁素体不锈钢常出现这种腐蚀。; ★选择性腐蚀(Selective leaching)
合金中的某一组分由于腐蚀优先溶解到溶液中去,而另一种金属富集下来。如黄铜脱锌就是此类腐蚀。 ;★其他局部腐蚀:
缝隙腐蚀(Crevice corrosion)
沉积腐蚀
浓差电池腐蚀
湍流腐蚀
腐蚀疲劳(Corrosion fatigue)
磨损腐蚀(Erosion corrosion)
氢致开裂(Hydrogen induced cracking);2.按腐蚀环境分类
(1)化学介质腐蚀
(2)大气腐蚀
(3)海水腐蚀
(4)土壤腐蚀
(5)工业水腐蚀
(6)高温腐蚀;
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