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B、多重反应是由不同的单反应组成的,所以往往出lnk~1/T为曲线的情况。要针对特定的反应加以研究,不能一概而论。 一氧化氮的氧化反应: 总反应:2NO + O2 = 2NO2 r = kpPNO2PO2 T升高, r降低 实际反应分两步: (1) 2NO = (NO)2 很快(可逆放热) (2) (NO)2 + O2 = 2NO2 控制步骤 对(2)式 r = k1P(NO)2PO2 由(1)式 K = P(NO)2/PNO2 , P(NO)2 =PNO2 K 则: r = k1 K PNO2PO2 , kp= k1 K , T升高, k1增大, K降低,而实际反应中K的影响大,所以T升高,kp降低, r降低 (1)某反应rA=kCCAaCBb、则:kC= ·kP= ·ky (2) Ec的大小反映了反应速率对 的敏感程度。 (3)反应级数的大小,表明反应速率对 的敏感程度。 (4)简述反应速率常数的定义式及物理意义。 (5)反应 A B + C,如果浓度的单位为mol.m-3,当速率常数k分别等于下例值时,判断反应级数n。 k=1.0s-1, n=? k=2.0mol.m-3.s-1, n=? k=3.0(mol.m-3)2.s-1, n=? (6)空速、空时 (7)化学反应速率 思考题 * .釜式反应器 * 单套管式反应器 * 壳管热交换器式反应器 (2)化学反应速率表示方式 设A 为关键组分。化学反应速率为单位时间、单位反应混合物体积中反应物A的反应量,即 式中,V为反应体系混合物所占有的体积。 按照物料的相态,上式有相应的表示方式。 A、均相反应 对于等容过程,有 上式中,对于反应物,取负号;对于产物,取正号。 B、多相系统 气-固相催化反应式中,S、W分别为固体催化剂内表面积和催化剂质量 流-固相反应 式中,S、W分别为固体反应物外表面积和固体反应物的质量 气-液反应 式中,S为气液接触面积 2) 连续系统 在连续系统生产中,反应物不断加入反应器,产物不断从反应器取出,操作过程是连续进行的。 (1)连续反应器特点 A、生产连续进行; B、物料参数某一位置处是定值,不随时间变化; C、物料参数随不同位置而变化。 L CA,O CA f CA 0 L 0 CA,O CA f (2)化学反应速率表示方式 连续系统情况下,化学反应速率可表示为单位反应体积中(或单位反应表面积上,或单位质量固体和催化剂上)某一反应物或产物的摩尔流量的变化。设A为关键组分,则有: (3)空间速度 空间速度简称空速,其定义是单位反应体积所能处理的反应混合物的体积流量。 反应混合物体积流量 空速=—————————— 反应体积(质量) 当反应混合物进入和离开反应器的组成一定时,空速越大,则反应器的生产能力越大。 A、液空速:反应混合物以液体状态进入反应器,常以25℃下液体的体积流量计算空速,称为液空速。 B、湿空速和干空速:反应混合物以气体状态进入反应器,包括水蒸气时,称为湿空速;不计水蒸气时,称为干空速。 C、初态体积流量VS0:按不含产物的反应混合物初态组成和标准状况计算的体积流量。 空速VSP: 质量空速WSP: 上式为单位质量催化剂计算空速。 为堆密度(床层密度)。 (4)接触时间 A、定义:空速的倒数称为接触时间。 B、标准接触时间 (5)化学反应速率的其他形式 B、 A、 3)反应物的消耗速率和产物的生成速率 (1)对于单反应 由于转化的反应物全部生成产物,则反应物的消耗速率在代入化学计量关系后可以转化成产物的生成速率。
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