19王镜岩生物化学2008第19章_六碳糖的分解和糖酵解作用精要.pptVIP

* 甘油分解的途径 六碳糖的分解和糖酵解作用 第19章 一、糖酵解作用的研究历史 1905年 Harden A和 Yang W J发现糖分解过程中生成磷酸酯，随后发现这一过程有辅酶参与。 1897年Buchner 兄弟发现糖转化为乙醇不需要活细胞。 30年代 Embden 和 Meyerhof对糖的无氧分解进行深入研究，基本搞清了无氧分解的途径，故这一途径也称作Embden - Meyerhof途径。 二、糖酵解过程概述 四、糖酵解第一阶段的反应机制 (一) 葡萄糖的磷酸化 己糖激酶是调控酶，受葡萄糖-6-磷酸的抑制。该酶催化的反应释放大量能量，为不可逆反应。 Hexokinase Glucose Induced fit 己糖激酶(哺乳动物为单体酶,酵母为二聚体)有4种同工酶，同工酶主要存在于脑和肾，葡萄糖-6-磷酸对该酶有抑制作用，少量的无机磷可解除葡萄糖-6-磷酸的抑制作用，同工酶?主要存在于骨骼肌和心肌，同工酶?主要存在于肝脏和肾脏，同工酶? (葡萄糖激酶)只存在于肝脏，其合成受胰岛素的诱导。 葡萄糖-6-磷酸的代谢途径 (二) 葡萄糖-6-磷酸异构化形成果糖-6-磷酸 人类的磷酸葡萄糖异构酶为二聚体 (三) 果糖-6-磷酸形成果糖-1，6-二磷酸 磷酸果糖激酶亚基的结构（四个亚基） 白色为ATP，红色为果糖-6-磷酸 磷酸果糖激酶催化的反应不可逆，ATP是别构抑制剂, F-2,6-BP是别构激活剂。两次磷酸化使葡萄糖转化为反应活性很高的F-1,6-BP，有利于随后的分解反应。 磷酸果糖激酶是关键的调控酶，有4个亚基，3种同工酶，同工酶A存在于骨骼肌和心肌，对磷酸肌酸、柠檬酸、无机磷酸的抑制作用最敏感；同工酶B存在于肝脏和红细胞，对2,3-二磷酸甘油酸 (BPG) 的抑制作用最敏感；同工酶C存在于脑中，对腺嘌呤核苷酸的作用最敏感。 (四) 果糖-1，6-二磷酸转变为甘油醛-3-磷酸和二羟丙酮磷酸 * 23970 = -8.314?310lnK K=10-4 FBP?DHAP+G3P 1-X X X 若FBP为: 1mol/L 10-4= X2 / (1 ? X) X=10-2 若FBP为: 10-5mol/L 10-4= X2 / (10-5 ? X) X=0.92 ? 10-5 醛缩酶有多种同工酶，?型醛缩酶存在于高等动植物，为四聚体,有3种同工酶，A主要存在于肌肉中，B主要存在于肝脏，C主要存在于脑组织， 3种同工酶均由4中不同的亚基组成。?型醛缩酶存在于微生物，相对分子质量只有?型醛缩酶的一半，含有二价金属离子。 果糖-1，6-二磷酸浓度较低时，容易转变为甘油醛-3-磷酸和二羟丙酮磷酸。 果糖-1，6-二磷酸转变为甘油醛-3-磷酸和二羟丙酮磷酸的反应机制 (五) 二羟丙酮磷酸转变为甘油醛-3-磷酸 丙糖磷酸异构酶为四聚体，图中所示为单体的结构，红色为二羟丙酮磷酸。 反应机制 五、酵解第二阶段放能阶段的反应机制 (一 ) 甘油醛-3-磷酸氧化成1，3-二磷酸甘油酸 从兔的肌肉中分离的甘油醛-3-磷酸脱氢酶有4个相同的亚基 砷酸化合物迅速分解，不能生成ATP (二) 1，3-二磷酸甘油酸转移高能磷酸基团形成ATP (三) 3-磷酸甘油酸转变为2-磷酸甘油酸 磷酸甘油酸变位酶为二聚体 酵母的反应机制 麦芽的反应机制 (四) 2-磷酸甘油酸脱水生成磷酸烯醇式丙酮酸 烯醇化酶为二聚体 (五) 磷酸烯醇式丙酮酸转变为丙酮酸并产生一个ATP分子 丙酮酸激酶为四聚体，反应可以看作2步。 A mechanism for the pyruvate kinase reaction: (a) a water on the Mg2+ ion coordinated to ADP is replaced by the phosphoryl group of PEP; (b) Mg2+ dissociates from the α-P of ADP; (c) the phosphoryl group is transferred;and (d) the enolate of pyruvate is protonated. 六、由葡萄糖转变为两分子丙酮酸能量转变的估算 ATP的生成数 * 甘油分解的途径 * *