武汉理工大学有机化学C羧酸和羧酸衍生物.ppt

10 羧酸及其衍生物 10.1 羧酸 10.2 羧酸衍生物 10.1 羧 酸 10.1.1 羧酸的结构和命名 10.1.2 羧酸的制法 10.1.3 羧酸的物理性质 10.1.4 羧酸的化学性质 10.1.5 重要的羧酸 10.1.6 羟基酸的化学性质 10.1.2 羧酸的物理性质 在室温下10个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体。 10个碳原子以上的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。 4～9个碳原子的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味。 饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的 醇还要高。 饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。 （1） 酸性 （2） 羧酸衍生物的生成 （3） 羧酸的还原 （4） 脱羧反应 （5） α-氢原子的卤代反应 （2）羧酸衍生物的生成（制法） 羧酸与适当的试剂作用，羧基中的羟基可分别被卤素（-X）、酰氧基（ ）、烷氧基（-OR）及氨基（-NH2）取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。 （3）羧酸的还原 羧基中的碳在有机化合物中处于最高氧化态，一般不容易还原，除非用强还原剂（催化加氢、LiAlH4） 。 （4）脱羧反应 羧酸分子中脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。 （5）α-氢原子的卤代反应 10.1.5　重要的羧酸 甲酸俗称蚁酸，是一种具有刺激气味的液体，沸点100.7℃ ，能与水、乙醇、乙醚等混溶。 用途：甲酸在工业上用作还原剂，也可用来合成 酯和某些染料。 （2）乙酸 俗称醋酸，食醋中约含6%-10%的醋酸。纯醋酸为无色并具有刺激性的液体，沸点118℃ ，冷却至16.6℃时即可凝结为冰状固体。无色乙酸亦称冰醋酸。 （3）乙二酸 乙二酸俗称草酸，通常以盐的形式存在于多种植物的细胞膜中。草酸是无色晶体，常见的草酸含有两分子结晶水，熔点为101.5℃ ，在100～105℃加热则可失去结晶水，得到无水草酸。无水草酸的熔点为189.5℃ 。 　重要反应： （4）己二酸 　　　己二酸是白色结晶粉末，熔点153℃，工业上可由苯酚或环己烷来合成。也可由己二腈水解或用四氢呋喃制取。 （5）邻苯二甲酸 　　　邻苯二甲酸为白色结晶固体，可溶于热水而不溶于冷水。邻苯二甲酸没有明显的熔点，热至200～300℃熔化并失水生成邻苯二甲酸酐（白色针状晶体，熔点131℃ ，易升华）。 10.2 羧酸衍生物 10.2.1 羧酸衍生物的结构和命名 10.2.2 羧酸衍生物的物理性质 10.2.3 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 丙二酸二乙酯的性质及其应用 10.2.5 乙酰乙酸乙酯的性质及其应用 10.2.6 重要的羧酸衍生物 10.2.7 蜡和油脂 10.2.8 碳酸衍生物 10.2.1 羧酸衍生物的结构和命名 　 羧酸分子中的羟基被其它原子或基团取代后的化合物叫做羧酸衍生物。 10.2.2 羧酸衍生物的物理性质 ?酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是有酯引起的。大部分酰胺是固体，没有气味。 ?酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸点却比相应羧酸要高得多。原因是由于有氢键的缔合。 10.2.3 羧酸衍生物的化学性质 （1）亲核加成-消除反应 （2）还原 （3）酰胺的特殊反应 （4）酯缩合反应 ①水解 ②醇解 ④与格氏试剂的反应 10.2.5 乙酰乙酸乙酯的特性及其应用 10.2.6 重要的羧酸衍生物 制备 用途 （2）α－甲基丙烯酸甲酯 　　　α－甲基丙烯酸甲酯简称甲基丙烯酸甲酯，为无色液体，沸点100℃。 　　　α-甲基丙烯酸甲酯在引发剂偶氮二异丁腈 或过氧苯甲酰的引发下，容易聚合成无色透明的聚合物。 （3）乙酸乙烯酯 　　乙酸乙烯酯为无色透明的可燃性液体，具有酯的特殊气味，稍有毒，沸点72.5℃，微溶于水，溶于有机溶剂。 用途：常用于制造涂料及胶粘剂，它在碱或酸的催化下，可以与甲醇进行酯交换生成聚乙烯醇。 （4）ε-己内酰胺 ε-己内酰胺简称己内酰胺，白色粉末或结晶固体，熔点68～70℃，沸点262.5℃，易溶于水和乙醇、乙醚、氯仿、苯等有机溶剂。它是制造尼龙-6的（又名卡普纶或锦纶）的原料。 用途：己内酰胺在高温（200～300℃）和引发剂（例如微量的水）的存在下发生开环聚合反应，生成聚己内酰胺（尼龙-6）。 （1）蜡 　我国出产的几种蜡的