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甲烷化催化剂与工艺技术总结报告 大唐国际化工技术研究院有限公司 2010年08月   大唐国际化工技术研究院有限公司 科技档案审批单 报告名称： 甲烷化催化剂与工艺技术总结报告 报告编号： 化工院技术服务（2010）/阜新第05号 出报告日期： 2010年 08月 保管年限：长 期 密 级：一 般 试验负责人： 试验地点：北京、辽宁阜新 参加试验人员： 等 参加试验单位：大唐国际化工技术研究院有限公司、辽宁大唐国际阜新煤制气有限公司筹备处 试验日期： 2010年06月至08月 打印份数： 5 拟稿： 校阅： 审核： 生产技术部： 审核：  目 录 1 甲烷化反应机理 1 2 甲烷化催化剂 2 2.1 不耐硫型甲烷化催化剂的初步介绍 2 2.2 催化剂制备方法 3 2.3各种因素对催化剂性能的影响 4 2.4甲烷化过程所用的催化剂型号 5 2.5催化剂存在的问题和解决方法 7 2.6催化剂动力学研究 9 3 甲烷化工艺介绍 12 3.1美国大平原甲烷化工艺(德国鲁奇公司工艺技术) 12 3.2英国煤气公司和鲁奇公司合作开发甲烷化催化剂及HICOM工艺 13 3.3丹麦托普索甲烷化催化剂及TREMP技术 15 3.4中科院大连化物所部分甲烷化催化剂及工艺技术 16 4 参考文献 16    所谓甲烷化，是指合成气中CO和H2在一定的温度、压力及催化剂作用下，进行化学反应生成CH4的过程。 甲烷化反应是强放热、体积缩小的可逆反应，并且在反应过程中可能析碳。CO每转化1%，温升为70-72℃。甲烷化反应必须在催化剂的作用下才能进行，而CO和H2之间的催化反应，属于典型的选择性催化反应，在不同的催化剂和工艺条件作用下，可以选择生成甲烷、甲醇、酚和醛或者液态烃等不同物质。 CO和H2反应生成甲烷的过程中主要发生的反应如下： CO+3H2=CH4+H2O △H°298=-206.15 kJ·mol-1 CO+H2O=CO2+H2 △H°298=-41.16kJ·mol-1 2CO+2H2=CH4+CO2 △H°298=-136.73 kJ·mol-1 CO2+4H2=CH4+2H2O △H°298=-164.95 kJ·mol-1 C+2H2=CH4 △H°298=-73.7 kJ·mol-1 甲烷化过程中可能发生的析碳反应，主要由下面三个反应产生： CO歧化反应：2CO=CO2+C △H°298=-171.7 kJ·mol-1，CO歧化反应发生温度大于275℃1，是低于627℃析碳的主要原因； CO还原反应：CO+H2=H2O+C △H°298=-173 kJ·mol-1； CH4裂解反应：CH4=2H2+C △H°298=74.9 kJ·mol-1，（无催化时裂解温度高于1500℃）在催化剂的作用下裂解温度会降低至900℃。 1 甲烷化反应机理 对CO甲烷化反应机理的认识，目前的研究主要分为两类：（1）表面碳与碳的氢化物为中间体机理（简称碳化物机理），即CO在甲烷化反应过程中首先形成表面碳，表面碳再与H2作用生成CH4；（2）含O2络合物为中间体机理（简称含O2络合物机理），即在反应过程中，CO首先与H2在催化剂表面形成含氧的络合物，络合物进一步还原成CH42。对于这两类机理，到目前为止，比较一致的看法是表面碳机理。该机理认为CO在催化剂表面发生歧化反应，生成表面碳Cs, 表面碳再与H2作用生成CH4。由以下过程组成3，*号表示催化剂表面的活性中心，X*表示吸附的X物质： H2+2*→2H* CO+2* →C*+O* O*+ H*→OH*+* C*+ H*→CH*+* CH*+ H*→CH2*+* CH2*+ H*→CH3*+* OH*+ H*→H2O+2* O*+CO→CO2+* CH3*+H*→CH4+2* Vlasenko等4认为CO甲烷化过程反应机理如下： [ ]+e+H2→[H2]- [ ]+CO→[CO]++e [CO]++ [H2]-