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第12章 碳水化合物(1学时) (一) 碳水化合物的分类 (二) 单糖 (三) 二糖 (四) 多糖 本章重点讲解 一、单糖的结构与性能，掌握单糖的化学性质； 二、以葡萄糖为代表的单糖结构的表示法（Fischer式和构象式）及D/L命名法； 三、变旋现象；差向异构体；还原糖。 第12章 碳水化合物 (一) 碳水化合物的分类 碳水化合物又称为糖类。 如葡萄糖、果糖、蔗糖、淀粉、纤维素等。 碳水化合物在自然界中分布广泛，是重要的轻纺原料。 “碳水化合物”一词的由来——分子式符合Cx(H2O)y。 但C6H12O5鼠李糖不符合通式，而C2H4O2乙酸符合通式却不属于糖类。 “碳水化合物”的含义——多羟基醛酮或能水解成多羟基醛酮的化合物。 碳水化合物可根据分子的大小分为三类： 能水解为2－10个单糖。 如麦芽糖、蔗糖等都是二糖。 低聚糖仍有甜味， 能形成晶体，可溶于水。 能水解生成10个以上单糖。 一般天然多糖水解生成100－300个单糖。 如淀粉、纤维素等都是多糖。 没有甜味， 不能形成晶体（为无定形固体）， 难溶于水。 (二) 单糖 (1) 单糖的构型和标记 (2) 单糖的氧环式结构 (3) 单糖的构象 (4) 单糖的化学性质 (5) 脱氧糖 (6) 氨基糖 (二) 单糖 (二) 单糖 (1) 单糖的构型和标记 单糖构型的确定是以甘油醛为标准的。 即单糖分子中距离羰基最远的手性碳原子与D-(+)-甘油醛的手性碳原子构型相同时，称为D型糖；反之，称为L型。 构型D/L与旋光方向(+)/(-)没有固定的关系： 自然界中存在的糖通常是D－型的。葡萄糖和果糖都是D-型的。 例如：下面是D-醛糖的构型和名称 。 一些重要的单糖及其衍生物 (2) 单糖(葡萄糖)的氧环式结构 （a） 葡萄糖的变旋现象，某些特性及环型结构的提出 （b） 葡萄糖环型结构的画法--哈武斯透视式 (c) 葡萄糖的构象式 ①变旋现象 实验事实： ①葡萄糖有两种晶体： ②葡萄糖的其它特性 D-葡萄糖只能与一个醇（甲醇）形成缩醛。 不与NaHSO3反应。 IR图谱中没有羰基的伸缩振动。 1HNMR图谱中没有醛基质子的吸收峰。 能与斐林试剂、土伦试剂、H2NOH、HCN 等发生反应。（有醛基） 葡萄糖的链式结构无法合理解释上述各种特性 ③糖环形结构的提出人们受环状半缩醛、半缩酮的启迪，提出糖的环形结构。 葡萄糖中醛基碳的γ－或δ－位上也有羟基，也可以五元或六元环状半缩醛形式存在： 环的生成使原来的羰基碳变成了＊C（苷原子），生成了苷原子构型不同的两种氧环式结构： α-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C5上的－CH2OH位于异侧（第一种结晶）； β-D-(+)-葡萄糖苷羟基与C5上的－CH2OH位于同侧（第二种结晶）。 α-D-(+)-葡萄糖与β-D-(+)-葡萄糖，只有一个手性碳原子的构型相反，其它手性碳原子的构型完全相同，互为差向异构体或异头物。 葡萄糖的环状半缩醛结构可以解释变旋现象： 葡萄糖的环状半缩醛结构还可解释实验事实②： 在水溶液中，果糖主要以五元氧环式存在： （了解） (3) 单糖（葡萄糖）的构象 式 采取最稳定的椅式构象： (4) 单糖的化学性质* (甲) 氧化 (乙) 还原 (丙) 脎的生成 (甲) 氧化 根据糖二酸是否具有旋光性，可判断原来糖的手性中心是否对称排列。例： B．醛糖、酮糖被Fehling试剂、 Tollen’s试剂、本尼迪特试剂氧化 酮糖能与Fehling or Tollen’s反应的原因——差向异构化 。 (乙) 还原 单糖可被还原成糖醇。 还原剂——催化氢化或硼氢化钠。 例： (丙) 脎的生成 脎是不溶于水的亮黄色晶体，有一定的熔点。不同的糖脎，其晶形、熔点也不相同。一般地，不同的糖形成的糖脎亦不同，可通过显微镜观察脎的晶形来鉴别糖。 注意：葡萄糖、果糖、甘露糖所生成的糖脎完全相同！Why？ 虽然这三种糖所形成的糖脎完全相同，但成脎速度不同，仍可将它们区分。 例如：果糖成脎快于葡萄糖。单糖只与一分子甲醇作用，便可生成缩醛。这是单糖以环形半缩醛存在的证据之一。 (三) 双糖（自学）低聚糖中最重要的是二糖。二糖可看成是两分子单糖的苷羟基彼此间失水或一分子单糖的苷羟基与另一分子单糖的醇羟基之间失水而形成的。 1. 蔗糖（Sucrose） 蔗糖的结构： 结论：蔗糖是由一分子α- 葡萄糖和一分子β- 果糖的苷羟基彼此间缩合失水而成。（分子中无苷羟基）