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第五章 单相合金的凝固 材料成型与控制专业 液态合金的凝固分两大类: (1)单相合金的凝固:只析出一个相,如固溶体、金属间化合物等; (2)多相合金的凝固:析出两个以上相,如共晶、包晶、偏晶合金等。 第一节 液态合金凝固过程中的“成分过冷” 一、“成分过冷”产生的条件 (一)概念 过冷度:金属理论凝固温度与实际温度之差。 热过冷:完全由热扩散控制的过冷,叫热过冷。其过冷度称热过冷度。纯金属凝固时的过冷就是热过冷。 “成分过冷”:合金由于溶质再分配导致界面前方熔体成分及凝固温度发生变化引起的过冷,称“成分过冷”。 区别:热过冷仅受传热过程控制,成分过冷同时受传热过程和传质过程制约。 (二)产生的条件 1、过程分析 (1)合金在近平衡凝固过程中,溶质发生再分配,在固液界面的液相侧形成一个溶质富集区。当固相无扩散液相只有扩散的单相合金凝固时,界面处溶质含量最高,离界面越远溶质含量越低。 (2)由相图可知,液相浓度越高,其理论凝固温度越低。液相成分不同,理论凝固温度发生变化。 固液界面前方溶质富集区的平衡液相温度(理论凝固温度)分布呈上凸的曲线TL(x’)。 界面处平衡液相温度(理论凝固温度)最低,离界面越远平衡液相温度越高。 (3)由于固相导热,固液界面前方的实际温度分布呈直线T(x’),温度梯度为正,界面处实际温度最低,离界面越远液相实际温度越高。 (4)固液界面前方液体的过冷度为平衡液相温度(理论凝固温度)与实际温度的差。 ?Tc=TL(x’) -T(x’) 该过冷度称成分过冷度。 曲线TL(x’) 与直线T(x’)构成的阴影区叫“成分过冷区”。 2、成分过冷必须具备的条件 (1)固液界面溶质再分配引起成分富集; (2)固液界面前方液相的实际温度梯度必须达到一定的值。即: (从固液界面点做理论凝固温度曲线的切线,与实际温度梯度比较。) 理论凝固温度的确定 式中: v为凝固速度; mL为液相线斜率,mL?0; C0为合金浓度; k0为溶质分配系数; DL为液相溶质扩散系数。 二、“成分过冷”的过冷度 ?Tc=TL(x’) -T(x’) 将固液界面前方的平衡液相温度(理论凝固温度)分布曲线TL(x’)的表达式、固液界面前方的实际温度分布直线T(x’) 的表达式代入上式,可以导出“成分过冷”的过冷度表达式。 最大成分过冷度的确定 第二节 “成分过冷”对单相合金凝固过程的影响 一、无“成分过冷”的平面生长 当单相合金生长条件符合下式时: 即(G1)时,界面前方不产生成分过冷,界面将以平面生长方式生长。柱状晶或单晶。 a)局部不稳定界面 b)最终稳定界面 二、窄“成分过冷”区的胞状生长 当单相合金生长条件符合: (G2)时,界面前方产生一个窄成分过冷区。界面开始不稳定。 (1)界面突起伸入过冷区内,但过冷区较窄,因而突出的距离小,且不会产生侧向分枝; 根据成分过冷大小不同,胞状晶可呈现不同形态: (1)突起和凹坑; (2)不规则胞状晶; (3)长条胞状晶; (4)六角胞状晶。 胞状晶实质是一种亚结构,不是独立的晶体。 对于一般金属,胞晶显示不出特定的晶面; 而对于小平面生长的晶体,胞晶上将显示出晶体特性的鲜明棱角。 三、较宽成分过冷区的柱状树枝晶生长 随着界面成分过冷区的逐渐加宽(G3),界面上突出部分能伸入液体距离较长,形成一次分枝,其侧面也存在成分过冷,长出二次分枝,将出现二次枝晶的胞晶称为胞状树枝晶,或柱状树枝晶。如成分过冷足够大,甚至可产生三次分枝。 特点: (1)与纯金属在GL?0下的柱状晶生长不同,单相合金柱状晶生长是在GL?0下进行的; (2)是热量通过固相散失的约束生长; (3)主干彼此平行地向热流相反方向延伸; (4)相邻主干高次分枝往往互相连接排列成方格网状。 四、宽成分过冷区的自由树枝晶(等轴晶)生长——内生生长 当界面前方成分过冷区进一步加宽时(G4),成分过冷的极大值大于非均质生核所需过冷度,于是在柱状枝晶生长的同时,界面前方液体将发生新的自由形核过程,并长成树枝晶,称为自由树枝晶或等轴晶。 由八面体晶体发展成树枝状晶的过程 在稳定状态下,平衡结晶形态不是球形,而是近于球形的多面体。 晶体界面总是由界面能较小的晶面组成。棱与角的狭面为界面能大的晶面。 在近平衡状态下,多面体的棱角前沿的溶质浓度梯度较大,故溶质扩散速度大。 所以,晶体的棱角长大速度大于平面,多面体逐渐长成星形,再从星形生出分枝而成树枝状。 外生生长:平面生长、胞状生长和柱状树枝晶生长都属于一种晶体自型壁生核,由外向内单向延伸的生长方式。 内生生长:等轴晶在液体内部自由生长的方式,叫内生生长。 五、树枝晶的枝晶间距 枝
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