10示波极分析报告.ppt

10-7 单扫描示波极谱法（single sweep polarography） ??? 1.基本线路和装置 2.三电极的作用 3.示波极谱图 4.与经典极谱比较 1）经典极谱法是通过很多个汞滴（一般在40～80滴）来获得极化曲线。而单扫描示波极谱法是在一个汞滴上获得极化曲线。 2）经典极谱法的极化电压速率非常之慢，一般在0.005伏／秒左右；单扫描示波极谱法的极化电压速率非常快，一般在0.25伏／秒左右。 3）经典极谱获得的电流一电压曲线是带有振荡的阶梯形曲线；单扫描示波极谱获得的是平滑无振荡呈尖峰状曲线。 4）记录经典极谱法的电流一电压曲线用一般的检流计或记录仪即可；而单扫描示波极谱法由于极化速度快，必须用阴极射线示波器来记录。 5.单扫描示波极谱法的特点 1)灵敏度高。经典极谱法的测定下限一般为l×10-5mol/L。而单扫描示波极谱法的测定下限达 1X10-7mol/L。灵敏度高的原因，主要是由于消除了部分充电电流,以及极化速度快，等浓度去极剂的峰电流要比经典极谱的扩散电流值大，如果经典极谱的汞滴周期为3．5秒，单扫描示波极谱的汞滴周期为7秒，极化电压速率V＝0.25伏／秒，其他条件均相同，则：ip/id=3.3n1/2，式中ip——峰电流；id——扩散电流。 2)分辨率强。经典极谱法可分辨半波电位相差200毫伏的两种物质。而单扫描示波极谱法在同样的情况下，可分辨峰电位相差50毫伏的两种物质。 3）抗先还原能力强。经典极谱法的电流一电压曲线是呈锯齿状的阶梯波，当溶液中前面有较高浓度的先还原物质时，后还原低浓度物质的波形就有很大的振荡。先还原物质浓度大于被测物质的浓度5～10倍时测定就困难了。 单扫描示波极谱法，一般情况下它的抗先还原能力可允许先还原物质的浓度为待测物质浓度的100一1000倍。JP型仪器的抗先还原能力指标为5000倍。 4）分析速度快。经典极谱法完成一个波形的绘制需要数分钟（一般2～5分钟）的时间，而单扫描示波极谱法只需数秒（一般为7秒）时间就绘制一次曲线. 6.峰电流 7.峰电位φp,半波电位φ1/2 8.导数电流 为了减小前波和氧存在的的影响，提高测量的精度和重现性，通常采用简便的导数示波极谱法。导数极谱是记录di/dE（或di/dt）对E或d2i/dE2（或d2i/dt2）对E的关系曲线。前者为一次导数极谱波。呈一正峰和一负峰；后者为二次导数极谱波，呈两正峰和一负峰。见图16-6。 9. 不同谱图 的比较 10.一次导数电流 11.二次导数电流 10-8 伏安及循环伏安 Voltammetry and Cyclic Voltammetry 1.??? 伏安图及电极附近的浓度分布 2．循环伏安图的激发信号 3．循环伏安图及浓度分布 4.峰电流和峰电位  5．电极过程可逆性判断 6.电极反应机理研究 10-9 脉冲极谱法 （Pulse Polarography） 脉冲极谱法是为克服普通极谱法中充电电流和毛细管噪声电流而建立的一种新极谱技术. 它是在一个缓慢变化的直流电压上,在滴汞电极的每一滴汞生长的后期,叠加一个小振幅的周期性的脉冲电压,并在脉冲电压的末期测量电解电流的极谱法. 1.常规脉冲极谱法（Normal Pulse Polarography） (1)常规脉冲极谱的原理 施加的脉冲幅度随时间线性增加,脉冲间歇期间电位等于起始电位.在每一脉冲消失前20ms时,进行一次电流取样,此时,充电电流衰减趋近于零,毛细管噪声电流也很快衰减.所得电解电流经记录后,得到与普通极谱法相似的极谱图. (2).电流和电位方程 设电极反应为 Ox +ne == Red 则电流方程为 2.微分脉冲极谱 (Differtail Pulse Polarography) 巧妙地克服了充电电流 和背景电流！ (1).微分脉冲极谱的原理 微分脉冲极谱法叠加的是等幅度的脉冲电压,它是在脉冲电压加入前20ms进行一次电流取样,在脉冲电压消失前20ms再进行一次取样,这两者之差便是扣除了背景电流的电解电流. 10－10 溶出伏安法 Stripping Voltammetry 一.溶出伏安法的基本原理 溶出安伏法包含电解富集和电解溶出两个过程． 首先是电解富集过程．它是将工作电极固定在产生极限电流电位进行电解，使被测物质富集在电极上．然后施加反向电压使富集在电极上的物质重新溶出,根据溶出过程的伏安曲线(极化曲线)进行定量分析.