12碳水化合物a分析报告.pptVIP

第十二章 碳水化合物 Carbohydrates 糖类(Saccharides) 概述 碳水化合物的定义： 具有多羟基醛、酮结构或水解后得到的产物为多羟基醛、酮的一系列化合物。 即属于多羟基醛、酮及其缩合物，更确切的应称为“糖类化合物” 是植物进行光合作用的产物。通过吸收“太阳能”，转变和储存为“化学能” 是一切生物体维持生命活动所需能量的主要来源。但动物自身不能在体内合成，必须通过摄取植物中的碳水化合物来得到能量。三大营养要素(脂肪、蛋白质、糖类) 糖类是自然界中最多的一类有机物：粮食的主要成份——淀粉；棉麻的主要成份——纤维素,天然的高分子化合物(水解后都得到葡萄糖)。 大多具有通式Cx(H2O)m；x和m可以不等。 乙酸CH3COOH [C2H4O2]； 鼠李糖 [C6H12O5] 分类 根据碳水化合物的结构和性质将其分为三类 1.单糖：多羟基醛、酮。不能再进行水解，生成小分子化合物，是最简单的糖。具有甜味 2.低聚糖：通过水解可得到2~10个单糖分子的碳水化合物。一般也具有甜味。最重要的是二糖：蔗糖 →葡萄糖 + 果糖；麦芽糖→2葡萄糖; 乳糖→葡萄糖 + 半乳糖 3.多糖：一般由数百个单糖(100~300)分子构成 此外，根据单糖的官能团可分为醛糖和酮糖 糖类都具有旋光活性，天然糖类为D型。 第一节 单糖 单糖根据所含碳原子数分为无糖和己糖等，又可根据所含羰基的结构分为醛糖和酮糖。 §1.1单糖的结构 根据其化学性质推得，并证明具有开链和环状两种结构形式。 一、单糖的开链结构：实验证明(葡萄糖C6H12O6) 1.Na-Hg齐还原得六元醇，进一步还原得己烷。 2.与苯肼作用，说明含羰基；与土伦试剂作用，说明为醛基。 3.葡萄糖与乙酐作用，得五乙酸酯说明含五个羟基。 因此，葡萄糖的开链结构为2,3,4,5,6-五羟基己醛，分子中2,3,4,5号位碳原子为手性碳。 二、单糖的构型：单糖的分子中都带有手性碳原子，且具有旋光活性。 随着糖分子的碳原子数的增加，糖分子中的手性碳原子数增多，相应的糖的旋光异构数也增加。D-型得己醛糖共有八个旋光异构体，每一个异构体对应一个对映体。因此，己醛糖共有八对对映体(外消旋体)——十六个旋光异构体 D-型糖系列见教材p.253。图13-1单糖分子的开链结构式是以费歇尔投影式表示，并加以简化 葡萄糖对映体结构： D-型酮糖系列 三、单糖的环状结构：单糖的直链结构只是其初步的结构，单糖的某些化学性质得不到解释： 1.不发生犬类的某些典型反应：与品红试剂不变色，与亚硫酸氢钠不加成。 2.具有变旋光现象：D-(+)葡萄糖 50℃水或甲醇结晶，Tb=146℃;[?]= +112o 100℃水或醋酸结晶，Tb=150℃;[?]= +19o 两种晶体分别配制溶液放置后，他们的比旋光度都发生改变，最终相等。为[?]= +52.2o 3.醛糖只需一分子的醇，就可得到配糖物(缩醛) 4.葡萄糖在碱的作用下甲基化的解释。 (一)、单糖的环状结构概念——半缩醛形式： 单糖分子中的醛基(-CHO)和羟基(-OH)自身缩合形成环状结构，增加了分子的稳定性。同时1号醛基碳原子转变为手性碳原子使单糖分子的旋光性发生变化。 (二)、单糖的环状结构的哈武斯式：由于费歇尔投影式表示得不直观、不方便。为了更好地表示其结构，一般使用哈武斯透视式。(己糖以一个包含氧原子的六员环——吡喃环为基本形式) 单糖的哈武斯式能够更好地反映单糖的环状结构。并且，位置的排序有一定的要求。 酮糖同样也存在变旋光现象。由于羰基碳位于C3位，因此可形成吡喃式(六元环)和呋喃式(五员环)。所以，果糖溶液中存在五种异构平衡 果糖的重要环状结构是五员环的呋喃型，因为,果糖的缩醛形式完全为五员环。 四、单糖的构象：对于单糖分子的环状结构，环碳原子和氧原子是sp3杂化。因此，在空间具有一定的构象。根据实验测定：组成的六员环具有椅式构象，并且，环上的大基团尽可能地处于平伏键(e键)。 从整体结构的稳定性看：?-型比?-型更稳定，所以在平衡的水溶液中?-型比例大于?-型。 要求掌握：葡萄糖、甘露糖、半乳糖的费歇尔式、哈武斯式和构象式；果糖与核糖费歇尔式和哈武斯式。 1.2单糖的化学性质 单糖属于多官能团化合物，分子中亲水基团较多，易溶于水。 一、与碱的作用——差向异构化： 在稀碱的作用下，单糖可以发生差向异构作用。具体历程是通过烯醇式的变换完成。 二、氧化：所有的单糖都可发生氧化反应，因此,单糖(包括醛糖和酮糖)都称为还原糖。与不同的氧化剂反应得到不同的产物。 1.弱氧化剂：(吐伦试剂、斐林试剂、斑氏试剂) 由于是在碱性条件下作用，因此，所有的单糖都可发生反应，生成糖单酸。1*碳原子生成羧基。葡萄糖是工业上常用的还原剂。 2.溴水：能使