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氨基树脂涂料 主讲:赵立军、杜佳伟 第三节 氨基树脂的合成 用于生产氨基树脂的原料主要有氨基化合物、醛类、醇类。 氨基化合物主要有尿素、三聚氰胺和苯代三聚氰胺。 醛类化合物主要有甲醛及其聚合物——多聚甲醛 醇类主要有甲醇、工业无水乙醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇和辛醇 醇酸树脂固化脲醛树脂,固化温度为150 ℃左右,漆膜粘结性好,价格较低,在酸催化剂作用下还可在室温下固化。 配方举例: 2 与环氧树脂固化 氨基树脂上的羟甲基或丁氧基可以与环氧树脂上的环氧基或羟基发生交联反应固化成膜。固化漆膜具有优异的粘结性、耐化学品性、保色性、保光性,广泛用于金属的涂装。 与丙烯酸树脂的固化 含羟基或羧基的丙烯酸树脂可以与氨基树脂上的羟甲基或丁氧基发生交联反应固化成膜。 与环氧树脂固化的配方举例 与丙烯酸树脂固化的配方举例 二、应用 脲醛树脂在所有氨基树脂中最便宜,固化速度最快,但耐候性差。主要用于木制家具的清漆。三聚树脂经各种醇醚化改性后用于汽车面漆、厨房用具漆、卷材、印铁制罐等方面。还用于高固体分色漆,具有良好的外观丰满度。三聚氰胺甲醛树脂在涂料工业中的另一主要用途是用作其它树脂的固化剂,用量为10%~50%。常用来固化的树脂有醇酸、聚酯、环氧和丙稀酸等树脂。 氨基树脂漆的典型用途和固化条件 * * 氨基树脂涂料 第一节 概 述 第二节 氨基树脂的性能 第三节 氨基树脂的合成 第四节 氨基树脂的固化及在涂料中的应用 第一节 概 述 氨基树脂是指含有氨基的化合物(胺或酰胺)与醛类(主要是甲醛)经缩聚反应制得的热固性树脂。氨基树脂在模塑料、粘结材料、层压材料以及纸张处理剂等方面有广泛的应用。 用于涂料的氨基树脂必须经醇改性后,才能溶于有机溶剂,并与主要成膜树脂有良好的混容性和反应性。 一、 涂料用氨基树脂的发展简史 19世纪末德国掌握福尔马林的工业制法后,各国相继研究了尿素与甲醛间的反应。20世纪30年代初,发现丁醇改性的脲醛树脂可与醇酸树脂混合制成涂料,从此氨基树脂开始进入涂料领域。 20世纪30年代工业化生产三聚氰胺的方法获得成功,许多国家开始研究三聚氰胺和甲醛的反应,1940年制得了用于涂料的丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂。由于丁醇改性的三聚氰胺甲醛树脂许多性能优于脲醛树脂,在涂料领域发展很快,不久成为氨基树脂的主要品种。 苯代三聚氰胺是1911年由奥斯特罗戈维奇(Ostrogovich)首先制得的,德国巴斯夫公司(BASF)第一个将它用于氨基树脂中,以苯代三聚氰胺制备的氨基树脂进一步提高了涂膜的光泽和耐化学性,目前其在涂料工业已占有一定的地位。 随着石油工业的发展,20世纪50年代中期许多国家将石油化工提供的异丁醇作为醚化剂生产氨基树脂。由于异丁醇来源丰富,使氨基树脂的品种进一步扩大。 甲醚化的氨基树脂从20世纪30年代开始应用于织物的整理行业,而它在涂料领域中一直未获发展。直至60年代,为了减少涂料施工中有机溶剂对环境的污染,以及节省资源,开发了各种水性涂料和高固体份涂料后,甲醚化的氨基树脂作为涂料的交联剂才扩大了应用面和生产规模,并出现了系列化产品,但就总产量而言,丁醚化的氨基树脂仍占首位。 我国从20世纪50年代开始研制丁醚化脲醛树脂和三聚氰胺甲醛树脂,20世纪70年代初自制苯代三聚氰胺,合成了丁醚化苯代三聚氰胺甲醛树脂,不久又开发了异丁醚化的产品。目前这些树脂的生产已达到一定的规模。从60年代开始对甲醚化氨基树脂的研究,虽然这类树脂目前产量这不大,但随着我国高固体份涂料、水性涂料、电泳涂料、卷材涂料等新型涂料的开发,其品种将逐渐增加,产量将大幅增长。 二、涂料用氨基树脂的特点 在涂料中,由氨基树脂单独加热固化所得的涂膜硬而脆,且附着力差,因此氨基树脂常与其他树脂如醇酸树脂、聚酯树脂、环氧树脂等配合,组成氨基树脂漆。氨基树脂在氨基树脂漆中主要作为交联剂,它提高了基体树脂的硬度、光泽、耐化学性以及烘干速度,而基体树脂则克服了氨基树脂的脆性,改善了附着力。氨基树脂漆在一定的温度下经过短时间烘烤后,即形成
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