材料表征方法第八章拉曼光谱概要.pptVIP

清华大学化学系 材料与表面实验室 第八章 拉曼光谱分析 拉曼效应 当光子与分子内的电子碰撞时，发生非弹性碰撞，光子有一部分能量传给电子或电子有一部分能量传给光子，则散射光的频率不等于入射光的频率。1928年，拉曼发现，除瑞利散射外，还有一部分散射光的频率和入射光的频率不同，这些散射光对称地分布在瑞利光的两侧，其强度比瑞利光弱很多，把这种散射称为拉曼散射。拉曼散射的概率很小，最强的拉曼散射也仅占整个散射光的千分之几。 一般把瑞利散射和拉曼散射合起来所形成的光谱称为拉曼光谱。由于拉曼散射非常弱，所以一直到1928年才被印度物理学家拉曼等所发现。 拉曼光谱的原理 拉曼效应的机制和荧光现象不同，并不吸收激发光，玻恩和黄昆用虚的上能级概念说明了拉曼效应。下图是说明拉曼效应的一个简化的能级图。 拉曼位移取决于分子振动能级的变化，不同的化学键或基态有不同的振动方式，决定了其能级间的能量变化，因此，与之对应的拉曼位移是特征的。 这是拉曼光谱进行分子结构定性分析的理论依据 拉曼活性 拉曼光谱选择定律 若在某一简正振动中分子的偶极矩变化不为零，则是红外活性的，反之是红外非活性的。 若在某一简正振动中分子的感生极化率变化不为零，则是拉曼活性的，反之是拉曼非活性的。 若在某一简正振动中分子的偶极矩和感生极化率同时发生变化，则是红外和拉曼活性的，反之是红外和拉曼非活性