例题解析
例1、在某温度T时,反应CO(g)+H2O(g) =CO2(g)+ H2(g)达到平衡。求下列条件系统的组分数C和自由度数F。
(1)反应起始时,nco(g):nH2O(g)=1:1,无产物存在。
(2)反应起始时,nco(g):nH2O(g)=1:2,无产物存在。
(3)在(1)的情况下加入O2(g)。
解:(1)S=4 R=1 Rˊ=2 φ=1
C=S-R- Rˊ=4-1-2=1
F=C-φ+1=1-1+1=1
R′=2,其中之一是指反应物浓度比为1:1为初定条件;另一个是指产物浓度比为1:1,是系统形成的。
(2)S=4 R=1 R′=1 φ=1
C=S-R- Rˊ
=4-1-1=2
F=C-φ+1=2-1+1=2
Rˊ=1,是指产物比为1:1。反应物起始浓度比量为1:2,但反应中消耗比为1:1,平衡时反应物浓度比没有明确的数量关系。
(3)加入O2后
S=5 R=2 R′=0 φ=1
C=5-2-O=3
F=3-1+1=3
由于平衡时,任何物质间不存在简单的数量比,所以R′=0。
三个化学反应(二个新反应和原反应)只有两个是独立的,所以R=2。
例2、已知
ZnCO3(s) ZnO(s) CO2(g) -812.50 -348.30 -393.51 -731
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