纳米微粒的制备-液相法-2010详解.pptVIP

液相法制备纳米微粒 主要的制备法有下述几种 : 纳米微粒制备方法中伴随着化学反应． 沉淀法 金属醇盐水解法 喷雾法 水热法(溶剂热) 溶剂挥发分解法 溶胶—凝胶法(胶体化学法) 微乳液法 辐射化学合成法 4.2.1沉淀法 基本过程： 包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当加入沉淀剂(如 OH-，C2O42-,CO32-)后，或于一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，并将溶剂和溶液中原有的阴离子洗去，经热分解或脱水即得到所需的氧化物粉料． 均相沉淀法 一般的沉淀过程是不平衡的，但如果控制溶液中的沉淀剂浓度，使之缓慢地增加，则使溶液中的沉淀处于平衡状态，且沉淀能在整个溶液中均匀地出现，这种方法称为均相沉淀． 4.2.1沉淀法 均相沉淀法 随尿素水溶液的温度逐渐升高至70℃附近，尿素会发生分解，即由此生成的沉淀剂NH4OH在金属盐的溶液中分布均匀，浓度低，使得沉淀物均匀地生成． 尿素的分解速度受加热温度和尿素浓度的控制 4.2.1沉淀法 共沉淀法 用于制备复合氧化物纳米微粒。 含多种阳离子的溶液中加入沉淀剂后，所有离子完全沉淀的方法称共沉淀法． 可分成 单相共沉淀 混合物的共沉淀 4.2.1沉淀法 单相共沉淀 沉淀物为单一化合物或单相固溶体时，称为单相共沉淀． 例如 在Ba，Ti的硝酸盐溶液中加入草酸沉淀剂后，形成了单相化合物BaTiO(C2O4)2·4H2O沉淀； 在BaCl2和 TiCl4的混合水溶液中加入草酸后也可得到单一化合物BaTiO(C2O4)2·4H2O沉淀． 经高温(450～750℃)加热分解，经过一系列反应可制得BaTiO3粉料； BaSn(C2O42-)2·0.5H2O用单相共沉淀方法也可制得． 这种方法的缺点是适用范围很窄，仅对有限的草酸盐沉淀适用，如二价金属的草酸盐间产生固溶体沉淀． 4.2.1沉淀法 混合物的共沉淀 如果沉淀产物为混合物时，称为混合物共沉淀． 四方氧化锆或全稳定立方氧化锆就是用共沉淀法制备 用ZrOCl2·8H2O和YO3(化学纯)为原料来制备ZrO2-Y2O3的纳米粒子。 过程：Y2O3用盐酸溶解得到YCl3，然后将ZrOCl2·8H2O和YCl3配制成一定浓度的混合溶液，在其中加NH4OH后便有Zr(OH)4和Y(OH)3的沉淀粒子缓慢形成．反应式如下： 4.2.1沉淀法 混合物的共沉淀特点 混合物共沉淀过程是非常复杂的，溶液中不同种类的阳离子不能同时沉淀。 离子沉淀的先后与溶液的pH值密切相关。 通常是将含多种阳离子的盐溶液慢慢加到过量的沉淀剂中并进行搅拌，使所有沉淀离子的浓度大大超过沉淀的平衡浓度，尽量使各组份按比例同时沉淀出来，从而得到较均匀的沉淀物。 沉淀通常是氢氧化物或水合氧化物，但也可以是草酸盐、碳酸盐等。 4.2.2 金属醇盐水解法 利用一些金属有机醇盐能溶于有机溶剂并可能发生水解，生成氢氧化物或氧化物沉淀的特性，制备纳米粉． 制备方法有以下特点 (1)采用有机试剂作金属醇盐的溶剂，由于有机试剂纯度高，因此氧化物粉体纯度高． (2)制备化学计量比的复合金属氧化物粉末． 4.2.2 金属醇盐水解法 1、单一氧化物的制备 由于水解条件不同，沉淀的类型亦不同， 例如铅的醇化物，室温下水解生成PbO·1/3H2O，而回流下水解则生成PbO沉淀。 4.2.2 金属醇盐水解法 2、复合金属氧化物粉末 金属醇盐法制备各种复合金属氧化物粉末是其的优越性所在． 两种以上金属醇盐制备复合金属氧化物超细粉末的途径如下： 复合醇盐法 金属醇盐混合溶液 4.2.2 金属醇盐水解法 复合醇盐法 金属醇化物M(OR)x与金属氢氧化物相比，相当烃基及置换M(OH)n中H的衍生物。 正电性强的金属醇化物表现出碱性，随元素正电性减弱逐渐表现出酸性醇化物．这样碱性醇盐和酸性醇盐的中和反应就生成复合醇化物． 复合醇盐水解产物一般是原子水平混合均一的无定形沉淀．如Ni[Fe(OEt)4]2，Co[Fe(OEt)4]2，Zn[Fe(OEt)4]2水解产物，灼烧为NiFe2O4，CoFe2O4，ZnFe2O4． 4.2.2 金属醇盐水解法 金属醇盐混合溶液 两种以上金属醇盐之间没有化学结合，而只是混合物，它们的水解具有分离倾向，但是大多数金属醇盐水解速度很快，仍然可以保持粒子组成的均一性． 两种以上金属醇