南京大学物理化学第五版05章_相平衡详解.ppt

物理化学电子教案—第五章 第五章 相平衡 §5.1 引 言 1. 相和相数Φ ： 例1 NaCl-H2O系统 1）NaCl，H2O: S=2, R=0, R’=0, C=2 2）NaCl不饱和水溶液 Na+, Cl－, H2O : S=3, R=0, R’=1: [Na+]=[Cl－], C= 3– 1=2 3）NaCl饱和水溶液，有NaCl(s)存在 NaCl(s), Na+, Cl－, H2O : S=4, R=1: NaCl(s) ? Na++ Cl－, R’=1: [Na+]=[Cl－], C= 4 – 1– 1=2 4）NaCl(s), Na+, Cl－, H2O ,H+ , OH－: S=6, R=2: NaCl(s) ? Na++ Cl－, H2O ? H+ + OH－, R’=2: [Na+]=[Cl－], [H+]=[OH－], C=6– 2–2=2 例3 系统中有C(s), H2O(g), CO2(g), CO(g), H2(g)共存，K=？ 答：系统中有反应： C(s)+H2O(g) ?CO(g)+H2(g) C(s)+CO2(g) ? 2CO(g) CO(g)+H2O(g) ?CO2(g)+H2(g) 3. 自由度数f (degrees of freedom) §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5.3 相律 (phase rule) 相律——在平衡系统中，联系组分数C, 相数Φ , 自由度f 及影响物质性质的外界因素之间关系的规律: f=C– Φ+2 每一相中有C个组分， 则只要指定(C–1)个组分的浓度，该相浓度就确定了。共有Φ个相，除了T,p外还必须指定Φ(C–1)个浓度才能确定系统的状态。 注意： 1) 假设每个组分在每相中都存在，但这不是必要条件。因为在某一相中少一个组分，就会少一个平衡等式，相律公式不变 2) 只适用于Wf=0，的平衡体系 3）f = C– Φ + 2是一般关系，其中 2是指T, p。若考虑更多的因素，如电场，磁场…，f=C – Φ +n，n是外界影响因素。条件自由度f*= C– Φ + 1或者f**= C– Φ 4）f=0例如，水的三相点时 §5.4 单组分系统的相平衡 一.单组分系统的两相平衡----克拉贝龙方程 得 –Sm(?)dT + Vm(?)dp = –Sm(?)dT + Vm(?)dp 1.气－液平衡 其中?Vm=[Vm(g)－Vm(l)] ?Vm(g) (忽略液体的体积) =RT/p (设气体为理想气体) C-C方程 不定积分: 2.固－气平衡 3.固－液平衡 二.外压与蒸气压的关系—— 不活泼气体对液体蒸气压的影响 三.水的相图 三相点与冰点的区别 超临界状态 §5.5 二组分系统的相图及应用 §5.5 二组分系统的相图及应用 一.理想的二组分液态混合物—— 完全互溶的双液系 理想的完全互溶双液系 总压与P*的关系： P*BP P*A 二.杠杆规则（Lever rule） 三.蒸馏（或精馏）的基本原理 蒸馏（或精馏）原理 四.非理想的二组分液态混合物 五.部分互溶的双液系 部分互溶的双液系 六.完全不互溶的双液系 七.简单的低共熔二元相图 结晶法精制盐类 水-盐冷冻液 八.形成化合物的系统 2)步冷曲线H点：二组分体系实际上可看作单组分体系， f=C-Φ+1=1- Φ+1=0 2.有不稳定化合物生成的固液系统： 九.有固溶体生成的相图---完全互溶 完全互溶固溶体的相图 十. 部分互溶固溶体的二组分系统 区域熔炼（zone melting） 区域熔炼（zone melting） 分凝系数 §5.6 三组分系统的相图及其应用 三组分系统的相图及其应用 部分互溶的三液体系统 T - x1，x2 图 T - x1，x2 图 （2）有两对部分互溶系统 （2）有两对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 （3）有三对部分互溶系统 萃取原理 萃取原理 萃取塔 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 二固体和一液体的水盐系统 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 利用温差提纯盐类 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔系统的相图 三组分低共熔体系的步冷轨迹 三组分低共熔系统的相图 直角坐标表示法 直角坐标表示法 *§5.7 二级相变 *§5.7 二级相变 二组分系统