第三苯丙素类精要.ppt

第三章 苯丙素类 PHENYLPROPANOIDS 一.定义 苯丙素类是天然存在的一类含有一个或几个C6----C3基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 其中最广泛分布的羟基桂皮酸类是组成木质素的基本单位。 苯丙素类的存在关系到植物生长的调节作用和抗御病害的侵袭作用。其具有较广泛的生理活性，也是很受重视的一类天然成分。 苯丙烯 propenyl benzene 苯丙醇 propanol benzene 苯丙酸及其缩酯 propionic acid benzene 香豆素 coumarins 木质素 lignins 木脂素 lignans 黄酮 flavonoids 苯丙素类 酪氨酸tyrosine 脱氨 对羟桂皮酸 成苷 氧化成苷 氧化甲基化 酶解 酶解环合 阿魏酸 还原 苯丙烯类 新木脂素类 伞形花内酯 （香豆素类） 松柏醇 两分子聚合 木脂素 倍半木脂素 三分子聚合 木质素 多分子聚合 二. 桂皮酸途径 cinnamic acid pathway 第一节 香豆素 coumarins 苯骈 α-吡喃酮 这个结构是色原酮的异构体。 3 6 7 8 4 5 苯骈 γ -吡喃酮 （Chromone) 一.定义：香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。其结构母核为 ： 6 5 1 2 3 7 8 4 6 5 香豆素类在动植物及微生物中均有分布，如致癌成分黄曲霉素类及发光真菌中的亮菌素类均属于香豆素类。这类成分分布得最广的还是高等植物中，其中芸香科和伞形科中分布最多。它们在植物体内以游离状态或与糖结合成苷的形式存在，苷酶解可环合成游离的内酯状态。 二 .结构类型： 根据香豆素的基本母核上的取代基不同，将其分四类： 1. 简单香豆素（ simple coumarins）:苯环上有取代基的香豆素类。 1 2 3 4 5 6 7 8 伞形花内酯 umbelliferon （1）线型（6 、7呋喃骈香豆素型），补骨脂内酯型 补骨脂内酯(Psoralen） （2）角形（7、8呋喃骈香豆素型），白芷内酯型 白芷内酯（Augelicin）(异补骨内酯) 2.呋喃香豆素 花椒内酯（Xanthyletin) （2）角型（7，8吡喃骈香豆素）：黄曲霉素 邪蒿内酯（Seselin） 3.吡喃香豆素(Pyranocoumarins） 香豆素母核上C6位或C8位的异戊烯基与邻酚羟基环合而成2，2-二甲基-а-吡喃环结构的香豆素类。 （1）线型（6，7吡喃骈香豆素）： 黄檀内酯（Dalbergin) 蟛蜞菊内酯（Wedelolactone） 4.其他香豆素：指α-吡喃酮环上有取代基的香豆素类。C3、C4位常有苯基、羟基、异戊烯基等的取代。 异香豆素 茵陈内酯 5、异香豆素： 香豆素的异构体，在植物体内往往是二氢香豆素的衍生物。 仙鹤草内酯 岩白菜素 紫苜蓿酚 6.双香豆素： 是香豆素的二聚体和三聚体。 Wikstrosin(瑞香科) 七叶内酯（Esculetin） 七叶内酯苷(Esculin) 三.生理活性： 1.毒性：肝毒性 。必要结构：呋喃环上的双键和不饱和内酯环。 2. 抗菌作用：秦皮中的七叶内酯和七叶内酯苷具抑制痢疾杆菌的作用。补骨脂内酯具抗真菌及抗结核活性。 5.光敏作用： 补骨脂内酯治疗白癜风。呋喃香豆素多 有该作用。很多香豆素可以吸收紫外光，放出在可见 区（近470nm）的荧光，故可用做增白剂，如7-OH香 豆素。由于吸光性，七叶内酯和七叶苷可用于保护皮 肤防止辐射的药物。 3.平滑肌松弛作用：血管扩张作用。 伞形科凯刺-----------冠状动脉扩张 茵陈蒿滨蒿内酯-----解痉利胆4.抗凝血作用和止血作用： 双香豆素----防血栓及消血块 泽兰内酯----止血 OH- H+ OH- 长时间加热 H+ Coumaric acid 四.化学性质： 1.内酯性质和碱水解反应：香豆素的α-吡喃酮环具有α，β-不饱和内酯性质，在稀碱液中会逐渐水解生成顺邻羟桂皮酸的盐，而顺邻羟桂皮酸不易游离存在，其盐的水溶液经酸化即闭环恢复成内酯。这个闭合过程极易发生，即使在很弱的酸溶液中，如通入CO2也能促使其内酯化而闭环。 香豆素如果和碱液长时间加热，水解产物顺邻羟桂皮酸衍生物则发生异构化，转变成反邻羟桂皮酸的盐，再经酸化也不再发生内酯化闭环反应。A. 香豆素内酯环发生碱水解的速度主要与C7位取代基的性质有关。其水解难易为 7-OH香豆素难于7-OCH3香豆素难于香