X射线衍射仪及其测量参数的选择.pptVIP

X射线衍射仪及测量参数的选择 1、X射线衍射仪结构 第一，X射线发生器，用来产生稳定的X射线光源； 第二，测角仪，用来测量衍射花样三要素，使光源、试样和探测器满足一定的几何和衍射条件； 第三，电子自动记录系统用来记录衍射花样。它包括计数率仪、定标器等； 第四，电子计算机及其外围附件，用来控制仪器运转；收集处理和打印结果，或存贮于磁带、磁盘，或用图象屏幕显示。 2、 X射线的光源 X光源的基本要求： 简单地说，对光源的基本要求是稳定、强度大、光谱纯结。 光源的特性决定靶的种类、焦斑大小和施加在管子上的功率。选择工作参数的目的在于提高衍射线的蜂背比、分辨率和灵敏度等。 实验室一般应具备有W、Mo、Cu、Co、Fe、Cr六种靶子。选靶原则要考虑到样品的组分，使之不产生X射线荧光，还要根据具体分析目的选靶。如要提高分辨率可选长波长靶。 焦斑的选用 在衍射仪衍射实验中，大部分选用线焦斑(织构测定例外)。和点焦斑相比线焦斑的主要优点是，水平发散度小，分辨率高，从而记录下来的衍射花样较真实。缺点是，强度略低，垂直发散度可用索勒(Soller)狭缝来改善。目前，用于一般衍射仪管子的焦斑大小有细焦班0.4×8mm)、正常用焦斑(1×10mm)和宽焦斑(2×12mm)。 管压和管流的选择 当管压大于靶元素的临界激发电压时，才能激发特征辐射。实际工作中为了获得清晰的衍射花样，管压应选在激发电压的3～5倍之间，这时蜂背比最大。一般管流的选择不超过最大允许管流的80％。但是，管流越大，光源的稳定度越差。 光源单色化的方法 (1) 过滤片法; (2) 晶体单色器; 它的工作原理颇为简单，只要选择反射本领很强的衍射晶面的单晶体使其与表面平行，当入射束满足布拉格选择性反射时即可得到单色的K及其谐波(谐波可由脉冲高度分析器滤纸也可用降低管压方法扣除)。 通常，它在测角仪上的安装方法有两种，一是装在入射线一侧，另一是装在衍射线一侧。目前大多数采用后一种装法。这种装法可以抑制样品的荧光辐射、非相干散射以及空气散射等引起的背景，还具有便于安装和调整等优点。 3、X射线衍射仪的测角仪 衍射仪的测角仪按照布拉格-布伦塔诺(Bragg-Brentana)聚焦条件设计而成的。其原理及准直光路如图所示。 准直光栏的选择原则 光栏系统参数的选择必须同时考虑到上述两个方面，不能单从一方面出发。应当注意如下事实 1)发散狭缝对衍射强度的影响比起对分辨率的影晌要大； 2)由于采用平板试样，发散狭缝增大引起散焦使得衍射峰向低角移动，从而引起峰的不对称性，使得分辨率下降； 3)在扫描过程中衍射角?是变化的，为比较各衍射线的相对强度必须用同一宽度的发放狭缝，且在任何?角入射光束均能照射在试样内，以保证参与衍射体积恒定。 探测器的扫描方式 探测器装在测角仪臂上，它和试样台以2：1的角速度绕测角仪轴心转动，这样，试样台上装上分析试样，探测器即可按收到衍射信息并由记录系统记录下来。探测器的扫描方式可分连续扫描、步进扫描与跳跃步进扫描三种。扫描方式对探测记录下衍射花样的质量有很大影响。 1、连续扫描 扫描速度和方向的选择对衍射线强度、峰位和线形有很大影响，快速扫描引起强度和分辨率下降，并使峰值向扫描方向偏移，引起线形的不对称性；慢速扫描精度较高，但是耗费机时。 经验证明，扫描速度V，计记效率仪时间常数T和接收狭绕宽度? 必须满足下面关系： 1) 不论V和T如何改变，只要乘积VT数值相同，衍射花样也相同。当VT值增大时，峰的高度迅速下降，峰位移动，分辨率下降(向扫描方向非对称性加宽)。 2) 接收狭缝的时间宽度(即接收狭缀的宽度与扫描速度的比值)数值在原则上要比时间常数越大越好，这样，计数率仪能真实地描绘出衍射峰的细节。 一般，测量峰位要求高，测量弱蜂以及线形时，采用于1/4～1/8? 2?/min的慢速扫描。此外，为节约时间和减少设备损耗，通常采用1/2～2? 2? /min的扫描速度。 (2) 步进扫描 为了克服连续扫描缺点，采用了步进扫描(或称阶梯扫描)的方法。所谓步进扫描，即以一定的步长(即角度间隔)对衍射峰强度进行逐步测量，即对每一步进行定时计数或定数计时测量之后探测器和样品以2:1的角速度转到下一步，再重复上述测量。 步进扫描参数及其选择： 1)步长大小(2?/步)对明锐蜂选0.02?/步能较好地反映衍射线形的细节，一般分析选0.05?/步，对