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石墨材料的典型充放电曲线 LiNiO2的充放电曲线 * 2.5 镍氢电池的电解质材料 氢-镍电池多采用含30%LiOH的 KOH水溶液,作为电解质。 电解液的组成、浓度用量等对电池性能均有一定的影响,可根据具体情况进行选择。 现代化学选论 2.6 镍氢电池的应用 氢镍电池逐步取代镉镍电池在电动工具、电动助力车、电话子母机、便携式电话、摄像机、微型电脑等高性能电源的市场。 3.燃料电池材料 燃料电池(Fuel Cell, FC)是一种新兴的化学能源,其具有能量转换效率高、燃料使用和场址选择灵活、洁净、噪声低等优点。美、日、加、欧洲及澳洲在燃料电池的研究和应用领域处于世界前沿,我国早在20世纪50年代起就开始了燃料电池的理论研究。 3.1 发展背景 现代化学选论 3.2 工作原理 燃料电池是一种电化学装置,简单地讲,是反应物燃料与空气中的氧气发生电化学反应而获得电能和热能的装置。能量转化过程为化学能直接转化成电能和热能,形成的电能为低压直流电能。 现代化学选论 以碱性燃料电池为例,所发生的电化学反应如下 燃料(如氢)在阳极发生氧化反应:H2+2OH-→H2O+2e- 标准电极电位:-0.828V 氧化剂(如氧)在阴极发生还原反应:1/2O2+H2+2e→2HO- 标准电极电位:0.401V 整个电池的反应:1/2O2+H2→H2O 电池理论标准电势: V0=0.401-(-20.828)=1.229V 即单电池的输出电压为1.229V。为了得到所需的电压和电流,可以通过电池的串联和并联,使其组成一定发电能力的电池组。 现代化学选论 3.3 燃料电池的分类 1)碱性燃料电池AFC 2)磷酸型燃料电池PAFC 3)熔融碳酸盐燃料电池MCFC 4)固体氧化物燃料电池SOFC 5)质子交换膜燃料电池PEMFC 现代化学选论 3.4 固体氧化物燃料电池SOFC 现代化学选论 3.4.1 工作原理 SOFC采用固体氧化物作为电解质。固体氧化物高温下具有传递O2-的能力,在电池中起传递O2-和分离空气、燃料的作用。燃料气为氢气,一氧化碳,天然气,煤制气,蒸馏油。 * 现代化学选论 3.4.2 电解质材料 在SOFC中,电解质材料的主要作用是在阴极与阳极之间传递氧离子和对燃料及氧化剂的有效隔离。SOFC对电解质材料的具体要求如下: (1)稳定性 在SOFC操作温度下,氧化性气氛和还原性气氛中电解质必须具有足够的化学稳定性、形貌稳定性和尺寸稳定性。 (2)电导率 电解质必须在氧化性气氛和还原性气氛中均具有足够高的离子电导率,且氧离子传递系数接近于l 。 (3)相容性 电解质材料必须与其他电他组件(如电极等)具有良好的化学相容性。 * 现代化学选论 * (4)热膨胀系数 电解质的热膨胀系数必须与其他电 池材料在室温至操作温度的范围内相匹配。 (5)致密性 电解质材料必须易于制备成致密的薄膜,以有效地隔离燃料与氧化剂(空气或氧气)。 现代化学选论 常用固体氧化物电解质材料: 有Y2O3、CaO等掺杂的Bi2O3、CeO2、ZrO2、TlO2、HfO2氧化物形成的固溶物。 目前,研究最深入、最有使用价值的电解质材料是具有立方萤石结构的Y2O3,ZrO2(YSZ) 3.4.3 阳极材料 SOFC阳极的主要作用是为燃料的电化学氧化提供反应场所,所以SOFC阳极材料必须在还原气氛中稳定.并具有足够高的电子电导率和对燃料氧化反应的催化活性。 在中温、高温SOFC中,适合作为阳极催化剂的材料主要有金属、电子导电陶瓷和混合导体氧化物等。常用的阳极催化剂有Ni、Co和贵金属材料。其中金属Ni由于其具有高活性、低价格的特点,应用最为广泛。在SOFC中,通常将Ni分散于YSZ或SDC等电解质材料中制成复合金属陶瓷阳极。 * 现代化学选论 3.4.4 阴极材料 阴极的作用是为氧化剂的电化学还原提供场所。因此阴极材料必须在氧化气氛下保持稳定,并在SOFC操作条件下具有足够高的电于电导率和对氧电化学还原反应的催化活性。 * 目前,在高温SOFC的研究与开发中使用最广泛的阴极材料是Sr搀杂的LaMnO3(LSM)。 对中温SOFC,通常采用Sr、Fe搀杂的出LaCoO3 (LSCF)、SrCoFe3-x (SCF)、Sr搀杂的SmCoO3(SSC)等离子—电子混合导电材料作阴极。 现代化学选论 3.5 燃料电池的应用 氢氧化钾为电解质的碱性燃料电池已成功地应用于载人航天飞行,作为Apollo登月飞船和航天飞机的船上主电源,证明了燃料电池高效、高比能量、高可
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