生物氧化(郭蔼光主编配套)分析.pptVIP

6.1 生物氧化概述 6.2 电子传递链(呼吸链) 6.3 氧化磷酸化 6.4 其它末端氧化系统 生物氧化( biological oxidation )是生物细胞将糖,脂,蛋白质等有机物进行氧化分解，最终生成CO2和H2O并释放能量的过程，也称细胞呼吸(cellular respiration)。 生物氧化的一般过程(3个阶段) 在生命活动过程中所需的能量都来自体内生化反应释放的自由能。自由能(free energy) ：在恒温、恒压下一个体系可用于做有用功的能量。又称Gibbs自由能，以G表示。 ?G?′= -RTlnK′= -2.303RTlogK′ 生物氧化释放能量一般先贮藏在高能化合物中，机体用于做功的能量来自高能化合物水解反应。 糖,脂肪,蛋白质氧化分解释放能量一部分以热的形式散失，其余通过底物水平磷酸化或氧化磷酸化生成ATP，以高能磷酸键的形式存在。生物体内主要是ATP. ATP末端有两个以磷酸酐键连接的磷酸基, 由于P＝O键极化, 电子云偏向O,使P带部分正电荷，相距很近的正电荷相互排斥，使磷酸酐键不稳定。 ATP合成与放能反应偶联，利用释放的能量由ADP和Pi合成ATP; 需能时ATP水解成ADP和Pi并将贮藏能量释放，以推动各种耗能的生命活动。 磷酸肌酸存在于肌肉、脑和神经组织中,是人体储存能量的方式,可与ATP相互转化。ATP多时,以磷酸肌酸形式贮能；ATP不足时磷酸肌酸转化为ATP。 线粒体具两层膜，外膜平滑，仅有少量酶结合。 内膜向内褶叠形成嵴，是能量转换的重要部位 定义：生物氧化过程中，代谢物脱下的氢经过一系列的按一定顺序排列的氢传递体和电子传递体传递,最后将e传递给O2生成H2O,这种氢和电子传递体系称为… ①烟酰胺腺嘌呤二核苷酸 ( NAD，辅酶Ⅰ, CoⅠ) 脱氢酶辅酶,是连接作用物与ETC的重要环节。 含铁硫络合物蛋白,又称非血红素铁蛋白(或铁硫中心),铁与无机S原子或与肽链上Cys-SH残基的硫合。 cyt.c为外周蛋白,位于内膜外侧,辅基血红素通过共价键(硫醚键)与酶蛋白相连，其余各种cyt.中辅基与酶蛋白均通过非共价键结合。 cyt.aa3和cyt.辅基中Fe只形成5个配位键, 还能与O再形成1个配位键,将e直接传递给O; 当与CO、氰化物、H2S或叠氮化合物形成1个配位键,阻断整个呼吸链的电子传递，引起中毒。 MD:14万,含有4～5种蛋白质,包括以FAD为辅基的黄素蛋白、Fe-S、cyt.b560, 催化e从琥珀酸传递到UQ。 ①根据各种组分的标准氧化还原电位来确定。 标准氧化还原电位越小,还原性越强,容易被氧化； 标准氧化还原电位越大,氧化性越强,容易被还原。 电子传递抑制剂在ETC某一特定部位阻断e传递。 Inhibitor of electron transport chain 鱼藤酮是极毒的植物毒素,用作杀虫剂,抑制复合物Ⅰ, 安密妥(amytal),杀粉蝶菌素A(piericidinA)作用位点相同. ①ETC中e传递体在线粒体内膜中不对称分布,递H体,递e体间隔交替排列,催化反应是定向的:传递e过程中释放能量不断将线粒体基质内的H+逆浓度梯度泵出线粒体内膜。 ③ 线粒体内膜对H+透性很低, 使泵到内膜外侧H+ 积累, 线粒体内膜两侧形成pH梯度---跨膜电位 这种跨膜的H+电化学梯度就是推动ATP合成的动力。 化学渗透学说认为: 氧化与磷酸化间起偶联作用的因素是H+的跨膜梯度。 超声波处理线粒体,使原来朝向基质侧的内膜翻转朝外。 但仍保留进行氧化磷酸化的功能。 ATP合酶如何利用H+推动力催化ADP与Pi形成ATP？ 当质子推动力驱使H+经FO质子通道进入时，FO组分质子化而发生构象改变，积累足够的扭矩力推动??相对于?3?3旋转120°。 使处于T态的催化部位释放ATP变为O态，同时L态催化部位上生成ATP变为T态，O态结合ADP+Pi变为L态。 质子流通过FO,引起亚基Ⅲ寡聚体和??亚基一起转动。 这种旋转配置?/?亚基间的不对称的相互作用,引起催化位点性质的转变。 ?亚基中心?-螺旋是转子亚基Ⅰ,Ⅱ,? 一起组成定子定子压住?/?异质六聚体。 氧化磷酸化条件: 有氧、ADP、底物和电子传递。 ATP主要在线粒体生成,在线粒体外被利用后又变为ADP。 ADP和ATP都不能自由地穿过线粒体内膜,必须有一种机制将线粒体外ADP运入,同时把ATP运到线粒体外。 2, 4 - 二硝基苯酚 (dinitrophenol，DNP ) 在pH7的环境中以解离形式存在, 不能透过线粒体膜。在酸性环境中解离的DNP质子化, 变为脂溶性的非解离形式，因而容易透过膜,同时将1个H+从