生物氧化与生物能分析.pptVIP

第六章 生物氧化和生物能 在生物氧化反应中，氧化与还原总是相互偶联的。一个化合物（还原剂）失去电子，必然伴随另一个化合物(氧化剂）接受电子。在线粒体呼吸链中，推动电子从NADH传递到O2的力，是由于NAD+/ NADH + H+ 和1/2 O2 / H2O两个半反应之间存在很大的电势差。 (a) ? O2 + 2 H+ + 2 e- ? H2O E0’ = +0.82 V (b) NAD+ + H+ + 2 e- ? NADH E0’ = -0.322 V 将 (a) 减去 (b)，即得 (c) 式： (c)? O2 + NADH + 2H+ ? H2O + NAD+ E0’ = +1.14 V ?G?’ =-nF? E0’ =-2 ? 96500? 1.14 = -220 kJ / mol 2.ATP合成反应——氧化磷酸化 生物氧化的释能反应与ADP的磷酰化反应偶联合成ATP的过程，称为氧化磷酸化(Oxidative phosphorylation ）。 根据氧化-还原电势与自由能变化关系式，计算出在NADH氧化过程中，有三个反应的?G?’-30.5 kJ/mol。 FMNH2 ? Q cyt b ? cyt c1 cyt aa3 ? O2 ?G?’ -55.6kJ/mol -34.7kJ/mol -102.1kJ/moL 这三个反应分别与ADP的磷酰化反应偶联，产生3个ATP。这些反应称为呼吸链的偶联部位。 c. 在膜内外势能差（?pH 和??）的驱动下，膜外高能质子沿着一个特殊通道（ATP酶的组成部分），跨膜回到膜内侧。质子跨膜过程中释放的能量，直接驱动ADP和磷酸合成ATP。 ⑵铁硫蛋白 铁硫蛋白与黄素蛋白形成复合物存在。 【组成成分】含等量的铁原子和硫原子（ Fe2S2，Fe4S4）铁原子与铁硫蛋白的半胱氨酸相连。 【作用】将FMN或FAD中的电子传递给泛醌。 【传递机制】单电子传递 铁硫蛋白 它主要以 (2Fe-2S) 或 (4Fe-4S) 形式存在。(2Fe-2S)含有两个活泼的无机硫和两个铁原子。铁硫蛋白通过Fe3+ ? Fe2+变化起传递电子的作用。 ⑶泛醌 简写为Q或辅酶-Q（CoQ）：它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体。为一种脂溶性醌类化合物。 辅酶-Q的功能 Q（醌型结构）很容易接受电子和质子，还原成QH2（还原型）；QH2也容易给出电子和质子，重新氧化成Q。因此，它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。 ①NADH-泛醌还原酶 简写为NADH-Q还原酶, 即复合物I，它的作用是催化NADH的氧化脱氢以及Q的还原。所以它既是一种脱氢酶，也是一种还原酶。 NADH-Q还原酶最少含有16个多肽亚基。它的活性部分含有辅基FMN和铁硫蛋白。 FMN的作用是接受脱氢酶脱下来的电子和质子，形成还原型FMNH2。还原型FMNH2可以进一步将电子转移给Q。 NADH?Q还原酶 NADH + Q + H+ ========= NAD+ + QH2 NADH?泛醌还原酶 ②泛醌?细胞色素c还原酶 简写为QH2-cyt.c还原酶, 即复合物Ⅲ, 它是线粒体内膜上的一种跨膜蛋白复合物，其作用是催化还原型QH2的氧化和细胞色素c（cyt. c）的还原。 QH2-cyt.c还原酶 QH2 + 2cyt.c(Fe3+) =============== Q + 2cyt.c(Fe2+) + 2H+ QH2-cyt.c还原酶由9个多肽亚基组成。活性部分主要包括细胞色素b（b562、b566）和c1，以及铁硫蛋白（2Fe-2S）。 ⑷细胞色素 （简写为cyt.）是含铁的电子传递体，辅基为铁卟啉的衍生物，铁原子处于卟啉环的中心，构成血红素。各种细胞色素的辅基结构略有不同。线粒体呼吸链中主要含有细胞色素a, b, c 和c1等，组成它们的辅基分别为血红素A、B和C。细胞色素a, b, c可以通过它们的紫外-可见吸收光谱来鉴别。 细胞色素主要是通过Fe3+ ? Fe2+ 的互变起传递电子的作用的。 细胞色素c（cyt.c） 它是电子传递链中一个独立的蛋白质电子载体，位于线粒体内膜外表，属于膜周蛋白，易溶于水。它与细胞色素c1含有相同的辅基，但是蛋白组成则有所不同。 由于QH2是一个双电子载体，而参与上述反应过程的其它组分(如cyt.c)都是单电子传递体，