华南师大-《无机化学》要点分析.pptVIP

2. 锗锡铅的含氧化合物 (1) 酸碱性 Ge，Sn，Pb都有两种氧化物MO、MO2。MO两性偏碱, MO2两性偏酸, 均不溶于水。氧化物的水合物也不同程度的具有两性。在水溶液中有两种电离方式： M2+ +2OH- ←→??M(OH)2←→H+ + HMO2- M4+ +4OH- ←→ M(OH)4 ←→ H+ + HMO3- + H2O 碱性最强的是Pb(OH)2，酸性最强的是Ge(OH)4。 (2) 氧化还原性 1°Pb(IV)的氧化性 PbO2要在碱性条件下制备，用浓硝酸不能制得Pb(IV)。 Pb(OH)3- + ClO- = PbO2 + Cl- +OH- + H2O Pb2+ + 2OH- →?Pb(OH)2 + OH- → Pb(OH)3- PbO2棕黑色，强氧化剂： 5PbO2(s) + 2Mn2+ + 4H+ = 5Pb2+ + 2MnO4- + 2H2O 6s0 6s2 PbO2 (s) + 4 HCl (浓) = PbCl2 + Cl2↑ + 2H2O Pb的价电子构型为6s26p2，6s2不易失去；Bi的价电子构型为 6s26p3，6s2 不易失去。一旦失去，夺回的倾向很强，同样，Tl(III)也有这种效应，Hg(II)也有。为惰性电子对效应, 镧系收缩的结果。 2°Sn(II)的还原性 Sn2+最典型的还原反应是还原Hg2+： 2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl? → Hg2Cl2 (白)+ H2SnCl6 氯化亚汞 Sn2+过量时进一步得单质Hg： Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl →2Hg（黑）+ H2SnCl6 (3) 其它主要含氧化合物 黄丹： PbO，又名密陀僧。 溶于HNO3或HAc中成可溶性Pb(II)盐，药材，制铅玻璃、陶瓷。 红丹：Pb3O4，又名铅丹。 可以认为是铅酸铅Pb(II)2Pb(IV)O4，其组成可由下面的实验加以说明： Pb3O4 + 4HNO3 = 2Pb(NO3)2 + PbO2 (棕黑) + 2H2O 过滤将产物分离。 Pb(NO3)2通过生成PbCrO4黄色沉淀得以证实； PbO2可由如下反应 PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2 + 2H2O 得以证实 3. 卤化物和硫化物 （1）卤化物 MX2一般属离子型化合物，MX4属共价型化合物。 Pb(IV)氧化性强，与还原性离子I-不易形成PbI4，PbBr4也很难形成， 1°易成配离子： SnCl4 + 2Cl- = SnCl62- PbI2 + 2I- = PbI42- 2°易水解: SnCl2 + H2O = Sn(OH)Cl↓(白) + HCl 配制SnCl2溶液要使用盐酸配制，抑制Sn2+水解。 无CX2 CX4 无SiX2 SiX4 GeX2 GeX4 SnX2 SnX4 PbX2 PbF4 PbCl4 = PbCl2 + Cl2 （室温） 无PbBr4和 PbI4 稳 定 性 卤化物小结： 2. 硫化物 GeS 红，弱B 还原性 GeS2 白 AB SnS 棕，弱B 还原性 SnS2 黄 AB PbS 黑，弱B 无PbS2 (6s2惰性电子对效应) 碱 性 增 强 酸 性 增 强 GeS和SnS都具还原性，可溶于Na2Sx SnS(s) + S22- = SnS32- 棕 ↓H+ H2S↑+ SnS2↓ GeS2 (白) + Na2S = Na2GeS3 硫代锗酸钠 SnS2 （黄）+ Na2S = Na2SnS3 硫代锡酸钠 GeS和SnS有较强的还原性，可与Na2S2反应 GeS + Na2S2 = GeS2 + Na2S = Na2GeS3 SnS + Na2S2 = SnS2 + Na2S = Na2SnS3 PbS + Na2S2 ?→× PbS 还原性差，不能变成 Pb(Ⅳ) (2) 硼酸、硼酸盐 H3BO3是一元Lewis酸。 硼酸的酸性可以因加入甘露醇或甘油而大大增强。 硼酸盐：有正硼酸盐、偏