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含钛表调剂及其检测 刘仁新 2009.5 湖北十堰 东风(十堰) 老科协科技发展有限公司 442001 摘要: 论述了含钛表调剂的化学成分以及成分和应用的检测 关键词: 含钛表调剂 钛酸 检测 金属磷化处理前, 必须进行表面调整, 这是因为金属在磷化前受高温作用、碱性物质清洗酸洗时溶解产物的残留都会影响到金属表面的物理化学性能,直接的表现是磷化膜不细密、结晶粗大、复盖率差、耐蚀性低下。 进行金属表面调整，最普遍使用的表面调整剂就是含钛表调剂,目前无论是著作、商业资料，对含钛表调剂的介绍有不少误区, 本人借此机会发表一些见解, 请广大同仁批评指正。 一. 含钛表调剂 1.含钛表调剂,其化学成分不是磷酸钛, 而是钛酸(TiO2·XH2O X≥2 )和磷酸盐的混合物。从合成方法点上看, 表调剂中有效钛含量应不少于0.09-0.1%。 2.钛酸是一种两性物质,而且都很弱, 仅仅碱性强于酸性。 3. 钛酸是一种胶体物质,与磷酸盐混合后的溶液能形成稳定的胶团, 其稳定性可达数月甚至数年。胶团结构复杂, 其中心是胶粒, 胶粒中心是(TiO2 )m, 胶粒带正电荷。 4. 含钛表调剂反映出来的PH值, 主要来源于磷酸盐, 依合成中使用的磷酸品种不同, 其0.1-0.2%溶液的PH值一般在8-9.5之间,所以用PH来表示含钛表调剂的浓度并不合适,表示稳定胶体的PH值范围是合适的。 5. 钛酸和磷酸盐组成的溶液是一种稳定的胶体,它具有胶体溶液的一般特性,如: 1).特殊的光学现象—丁达尔现象;一束光线照射到胶体时, 由于胶体粒子直径小于入射光波长, 则发生光散射,无数个胶体粒子散射作用汇合就会产生一个光柱,这个光柱通称乳光, 真溶液通常是看不到乳光的。(见下图) 2). 钛胶粒是带正电荷的, 所以它有活性。 3). 聚沉性: 胶体的稳定性归功于胶体的布朗运动、带电性和胶团结构。。胶体受到外来的电介质、表面活性剂、高分子絮凝剂及温度(＞40℃) 的影响稳定性会遭受破坏, 产生胶体聚沉(类似絮状沉淀物)而失去表调活性。 对含钛表调剂有了以上初步认识, 表调剂的应用检测项目不难做出选择。 二. 含钛表调剂的检测 1. 比色法分析钛含量 1). 原理: 钛酸(TiO2·XH2O X≥2) 在硫酸溶液中生成氧钛离子(TiO++),此时加入过氧化氢与之加合生成黄色加合产物[TiO(H2O2)]++。反应式表达如下: TiO2·XH2O+H2SO4= TiO+++ SO4- -+(X+1)H2O TiO+++H2O2=[TiO(H2O2)]++ 有钒(V)、铈(Ce)、钼(Mo)、氟化物(F-)对本测定有干扰 2). 试剂与器皿 a. 烧杯:100ml,10个; b. 长比色管: 带塞,50ml,10支; c. 硫酸: H2SO4 , 98%, CP级; d. 过氧化氢: H2O2, 30%, CP级; e. 蒸馏水:PH=7±0.1 , 电导率≤10μm/cm2。 3) 检测步骤 a标准色相配制: 在分析天平上准确称量0.1000克表调剂, 用蒸馏水在烧杯中溶成100克, 此时表调剂溶液浓度为0.1%(有效钛金属离子浓度大约在1PPM)。 b. 取上液25ml于长比色管中, 加5ml 98%硫酸, 摇匀, 再加入5ml 30%过氧化氢, 摇匀, 显示出黄色色相即为0.1%表调剂的标准色相(注: 本反应十分灵敏, 可用来定性鉴定钛金属离子)。 c. 按上述方法分别配制出浓度为0.15%、0.2%、0.25%、0.3%、0.35%、0.4%的标准色相(有效钛金属离子浓度分别大约在1.5PPM、2 PPM、2.5 PPM、3.0、3.5 PPM、4.0 PPM)。 d. 表调剂工作溶液的测定 取25ml工作溶液于比色管中, 加5ml 98%硫酸, 摇匀, 再加入5ml 30%过氧化氢, 摇匀, 显色后将它与标准色相进行目视比较, 确定工作溶液浓度。 必要时可作两组试样。取样时应取处于稳定胶体态工作液, 不能取己聚沉的胶体态工作液。聚沉物属失效表调剂。 三.表调剂工作液稳定性分析 1. 原理: 含钛的表调剂与磷酸盐形成具有一定PH值稳定的胶体溶液, 这种溶液我们认为它的表调作用是有效的, 合理的。稳定工作液的PH值是在一定浓度范围内的, 是溶液浓度的体现;丁达尔光学现象可作为含钛的表调剂有效的重要检测方法, 相反可以认为含钛的表调剂失效了, 应更新了。 2. 检测 1) PH值检测:用酸度计检测表调剂溶液, 不允许用PH试纸检测, 误差大。 2) 丁达尔光学现象检测: 用小手电筒的直射光照射静置在烧杯中胶体溶液, 有折射光柱出现即为有效稳定工作液。 3) 聚沉现象检测: 取工作状态的工作液于50ml量筒中, 静置5分钟,